本研究选取菲为模型化合物，以强化芳烃吸附为目标，采用等体积浸渍法制备了系列Pt-Ni/NiAlOx催化剂，系统考察了Pt掺杂量对催化剂结构和菲加氢饱和性能的影响。结果表明，当反应温度300 ℃、氢气压力5 MPa、重时空速52 h−1时，相比Ni/NiAlOx催化剂，掺杂0.5%Pt的0.5Pt-Ni/NiAlOx催化剂上全氢菲选择性在反应8 h后由40%提升至67%，且表观反应速率和转化频率分别由1.53 × 10−3 mol/kg/s和14.64 × 10−3/s−1提升至1.81 × 10−3 mol/kg/s/和22.16 × 10−3/s−1。这主要归因于金属Pt适宜的掺杂量提高了金属Ni缺电子结构的稳定性，促进芳烃吸附，提升了菲加氢饱和性能。

制备低成本、高活性、高稳定性的铂(Pt)基氧还原反应(ORR)催化剂是质子交换燃料电池(PEMFC)大规模商业化应用的关键。以钴(Co)等非贵金属与Pt掺杂制备二元合金PtM催化剂不仅可以减少Pt用量，还可以获得高于Pt金属催化剂的ORR催化活性和稳定性。本文使用浸渍还原法制备碳载铂钴ORR催化剂，通过控制热处理还原温度来控制纳米颗粒的结构、晶相、尺寸等，从而改善催化剂的ORR性能。XRD、TEM和电化学分析结果综合表明，热处理温度对纳米颗粒合金度和平均粒径有显著的影响，平均粒径和合金度随着热处理温度升高而增大。通过控制热处理温度可以获得粒径与合金度之间的最优值从而提高催化剂氧还原活性，实验发现800 ℃是低粒径和高合金度的平衡点，在所有制备的催化剂中有最高的质量活性(0.41 A/mgPt)和稳定性。进一步的密度泛函理论(DFT)计算表明高合金度的Pt3Co结构表面可以降低速控步反应势垒，提高ORR活性。

The characteristics of the catalytic hydrogasification of activated carbon/bituminous char/anthracite char with the different catalysts were studied in a pressurized thermogravimetry analysis (PTGA). The GC, BET were used to characterize the physical structure and chemical reaction process of carbon, and the function principle of Co to the carbon-hydrogen reaction was preliminarily obtained. The results

本文选用两种煤（白音华褐煤和鄂州煤），研究了煤中重金属砷、硒、铅的赋存形态及其在灰化过程的释放规律，并结合煤中矿物质的变化，研究了灰化条件对矿物质转化的影响。通过外推法从热失重曲线确定了煤样的燃尽温度，以此为基准并结合国标法分别对煤样进行低温和高温灰化，对所制备的灰样采用XRD、XRF、TG-DTG等方法进行表征，分析煤中矿物质在不同灰化温度下的变化特征；采用逐级化学提取法分析煤样中As、Se、Pb的形态及含量，同时利用HNO3+ HF一步法提取煤样中的重金属，提取液中重金属含量均采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS) 检测。研究结果表明，白音华煤中重金属主要以硫化物结合态形式存在的As为主，且As的挥发性随温度升高而增大；鄂州煤中重金属主要为硫化物结合态的Pb，其挥发性同样极易随温度变化而改变；煤中Se主要以有机结合态和硫化物结合态形式存在。煤在灰化过程中矿物质发生了一系列的变化：如

我们近期报道了两亲性嵌段共聚物刷(聚降冰片烯- g-聚苯乙烯)- b-(聚降冰片烯- g-聚环氧乙烷)(PS- b-PEO)诱导的“有序自发乳化机制”，简便地制备了多孔结构色微球. 在此基础上，本工作中设计合成了含聚丙烯酸叔丁酯(PtBA)中间嵌段的三嵌段共聚物刷，探究其对界面自组装行为的影响规律. 实验结果表明，PtBA嵌段会使水-油界面过渡层厚度增加，而显著影响聚合物刷在W/O界面上的排列方式. 此外，PtBA可在酸性条件下水解生成聚丙烯酸(PAA)，与有机碱作用后成盐，使孔内壁亲水性增加、微球体积膨胀、结构色红移，从而制备出刺激响应性结构色微球.

通过原子转移自由基聚合(ATRP)合成了聚二甲基硅氧烷-嵌段-聚(11-(4-(4'-氰基偶氮苯)苯氧基)十一烷基丙烯酸酯)(PDMS- b-PAz)的二嵌段共聚物，其中PDMS的体积分数是27%. 利用原子力显微镜和掠入射小角X射线散射等表征手段研究了不同厚度的薄膜分别在热退火和非偏振光取向后的组装形貌. 结果显示：热退火时，当膜厚较低时，形成的是面内无序排列的柱状结构；而当膜厚增加到319 nm时，形成的是面内排列与垂直于基底排列共存的杂化结构，即使当膜厚增加至406 nm时，这种杂化结构仍然保持. 而采用非偏振光取向时，即使对于厚度仅为55 nm的薄膜就能获得垂直于基底排列的微相分离结构，且当膜厚增加至406 nm时，这种结构仍然得到保持. 这是首次利用非偏振光诱导含PDMS的嵌段共聚物薄膜取向得到PDMS纳米柱垂直于基底的排列，这一取向方法将有助于推动含PDMS的嵌段共聚物薄膜在纳米模板等领域中的应用

通过呼吸图法构筑了多孔环氧树脂基底，并在此基础上通过聚二甲基硅氧烷改性以及二甲基硅油润滑液灌注制备了具有优异润滑性的液体灌注涂层. 实验结果表明，基底表面孔径及孔隙率随着环境湿度增大而增大，且涂层在不同金属基底上都有良好的黏附性能. 基于上述基底所制备的液体灌注涂层具有较低的滚动角(2°)，且对多种液体具有良好的滑动性. 该涂层被用于冰黏附的防治，展现出较低的冰黏附强度(175 kPa)及较长的延迟结冰时间(>600 s)，表明其具有优异的防冰性能.

同步辐射硬X射线散射技术是表征高分子材料晶体结构和其他有序结构的有力手段. 高时空分辨的现代同步辐射光源具备强大的实时、原位、动态和无损表征能力，在高分子材料加工和服役过程中远离平衡态的多尺度结构演变研究方面有着巨大优势. 为了充分发挥这一优势，合理设计同步辐射原位研究装置，实现原位实验过程中的样品环境控制十分关键. 本文通过结合具体的研究案例，首先介绍同步辐射原位实验的设计、原位研究装置的研制、操作技巧和数据处理等整个在线实验流程，帮助读者建立对同步辐射原位实验的基本认识. 最后，选择了若干具有代表性的高分子材料体系和样品环境，简要概述同步辐射硬X射线散射技术在表征复杂加工外场作用下高分子材料多尺度结构演变方面的应用，帮助读者加深对同步辐射原位研究装置及相关实验过程的理解，以期引发读者的思考，积极拓展同步辐射硬X射线散射技术在高分子材料表征中的应用.

α-二亚胺镍钯催化剂具有独特的链行走的特点，通过对催化剂结构设计可以进一步调控其催化性能和链行走过程来制备性能优异的聚烯烃产品. 本文合成和表征了莰基骨架的 α-二亚胺镍钯配合物，并研究了其在一氯二乙基铝的助催化作用下催化混合癸烯低聚性能. 详细探究了催化剂金属中心、溶剂、温度及铝镍比对混合癸烯低聚结果的影响. 钯催化剂催化混合癸烯低聚时几乎无活性；而镍催化剂具有较好的催化活性，结合单体的异构化过程线性的单体几乎能完全低聚转化. 所得到的产物是高度支化、低分子量的油状聚烯烃产物，并且具有高的黏度指数(>170)，低的倾点(<-30 ℃)，在润滑油基础油领域具有良好应用前景.

以咔唑作为电子供体(D)，喹啉作为电子受体(A)，苯基间隔基作为 π-桥，设计并构建了具有D- π-A结构的纯有机咔唑/喹啉衍生物—9-[4-(喹啉-8-基)苯基]-9 H-咔唑(CPBA-Qx)，并在所设计的蓝光小分子CPBA-Qx基础上，利用骨架-供体/悬垂-受体(BDPA)的设计策略，引入苯环作为间隔单元设计并合成了蓝光聚合物—聚[3-苯基-9-(4-(喹啉-8-基)苯基)-9 H-咔唑](poly(CPBAQx-P)). 对所合成材料的光物理性能研究表明，CPBA-Qx和poly(CPBAQx-P)在THF/H 2O混合溶液中均表现出典型的聚集诱导增强发射(AIEE)特征，二者的延迟寿命分别为1.25和1.09 _s，出色的TADF特性与其具有较小的单-三重态能级差(Δ E ST分别为0.11和0.16 eV)密不可分. 基于CPBA-Qx和poly(CPBAQx-P)作为非掺杂发

聚合物加工是决定塑料制品最终结构性能的中心环节，其重要的理论基础是聚合物流变学，研究聚合物流变行为的关键仪器是流变仪. 但现有流变仪大多基于简化的流动模型，与实际复杂加工条件不符，难有效揭示聚合物在复杂应力场/温度场作用下的流变行为. 我们基于前期发明的聚合物管旋转挤出加工技术和装备，研制了新型旋转挤出流变仪，可实现挤出/旋转的不同组合和管内外壁双冷，实施和调控旋转挤出中多种运动模式和应力场及温度场，实时检测挤出/旋转速度、应力、温度场，显示记录有关数据，既可用于研究实际加工复杂条件下聚合物加工流变行为，也可用于制备高性能多功能聚合物微导管. 本文综述了新型旋转挤出流变仪的结构特点和原理及其在流变测试与聚合物微导管制备方面的应用.

芳基碘化合物是一类重要的合成砌块,在复杂分子合成、药物化学和材料科学中有着广泛的应用[1].与传统的合成方法相比,过渡金属催化的C(sp2)—H键碘化反应可以实现特定的区域选择性控制,为碘代芳烃及其衍生物的合成提供了一种简洁高效的策略[2].近年来,化学家们已经发展了一系列以碘单质、乙酸次碘酸酐(IOAc)、N-碘琥珀酰亚胺(NIS)、1,3-二碘-5,5-二甲基海因(DIH)等作为碘源的芳基底物C—H键碘化反应.这些碘化试剂通常具有较高的亲电活性,在反应过程中难以避免亲电碘化副产物的生成.因此有必要去探索新型碘化试剂,以提高芳烃C—H键碘化反应的选择性.

通过自由基共聚合的方法将光敏单体螺吡喃(SPMA)接枝在聚二甲基硅氧烷(PDMS)表面，制备了一种光响应可逆切换润湿性薄膜，并对其制备工艺进行了优化. 该薄膜对环境光照敏感，在可见光条件下为无色透明状态，经365 nm紫外光激发15 s后，薄膜表面的SPMA响应光刺激后立即变为深紫色，并伴随着极性的变化，最终导致薄膜表现出润湿性转变. 将薄膜重新放置在可见光或黑暗条件下时，其润湿性能又可逆恢复到初始状态. 对薄膜进行润湿性能测试后发现，紫外光辐照前后的接触角差值最高可达38.5°. 这一显著的可逆切换润湿性能赋予了该光响应薄膜在生物医用材料、细胞培养和无酶化脱附、智能窗涂层等领域的潜在应用价值. 另外，经过多次紫外-可见光交替循环辐照之后该薄膜依然具有良好的光响应性及可逆润湿性能.

提出了简化抗菌肽纳米粒子制备流程的“一步酸化法”. 利用[1-(4-氨基苯基)-1,2,2-三苯基]乙烯(TPE-NH 2)引发 N ε -三氟乙酰基-l-赖氨酸环内酸酐[Lys(Tfa) NCA]和l-谷氨酸- γ-苄酯环内酸酐(BLG NCA)单体的开环共聚，然后选择性脱除三氟乙酰保护基，制备了无规共聚多肽TPE-P(Lys 28- stat-BLG 16). 随后，采取一步酸化法直接制备了共聚多肽胶束溶液. 抗菌实验结果表明，该抗菌肽胶束对大肠杆菌及金黄色葡萄球菌的最低抑菌浓度分别为256和64 μg/mL，最低杀菌浓度分别为400和100 μg/mL. 此外，由于其四苯乙烯(TPE)端基具有聚集诱导发光效应，该抗菌肽胶束还有望用于可视化探究抗菌机理.

吲哚酮、喹啉酮等两类重要杂环骨架,广泛存在于具有重要生物活性的天然产物和药物分子中[1].开发其高效、高选择性的构建方法一直是合成化学领域中的研究热点[2]. 过渡金属催化含杂原子烯烃分子内环化/分子间交叉偶联反应是构建杂环骨架的重要策略之一[3].在该类反应中,金属物种与系链烯烃发生分子内迁移插入生成烷基金属物种,再与另一偶联子发生交叉偶联.尽管目前已取得了重要进展,但是如何抑制烷基金属物种的β-H消除途径仍面临挑战.

硫肽类抗生素是一类高度修饰的核糖体肽类天然产物,具有良好的抗菌活性,特别是针对许多耐药病原体,因此一直被视为开发新型抗生素的候选分子[1-2].硫肽类抗生素结构中一般包含唑杂环、脱水氨基酸以及一个以氮杂六元环为核心的大环骨架.其中,根据核心氮杂六元环氧化程度和取代基的不同,可以将硫肽类抗生素分为a,b,c,d和e五种类型(图1A).在合成机制上,氮杂六元环通过[4+2]环加成反应生成,随后通过进一步脱水、还原形成b型硫肽中的脱氢哌啶环,若再次还原则形成a型硫肽中的哌啶环;而环加成后发生脱水和前导肽切除,则形成d型硫肽的吡啶环,进一步羟基化可形成e型硫肽的羟基吡啶环.

Smiles重排是指分子内的亲核芳香取代反应,该类型反应最早可追溯到1894年Henrique的研究发现,并在20世纪30年代由Smiles教授发展并进行了系统的研究.此后,这类反应得到了蓬勃发展,在有机化学、材料化学、药物化学等领域中得到了广泛的应用.20世纪70年代,Speckamp等[1]报道了单电子转移Smiles重排过程,此后自由基型Smiles反应得到了一定程度的发展.这些新方法一定程度上弥补了传统离子型Smiles重排反应常见的底物局限性,但一般情况下需额外加入当量的氧化剂.近年来,镍催化的双亲电试剂还原交叉偶联取得快速发展,此类反应条件温和,能避免对空气及湿气敏感的金属试剂的使

多肽合成在药物研发、疾病诊断、生物医学材料和高性能材料等高科技领域发挥着重要的作用,引起了化学家的广泛关注[1].酰胺键形成是多肽合成过程中的根本化学反应,同时其本身也是有机化学的一个重要研究领域[2].截止目前,已经有上百种酰胺键构建方法被开发出来[3],但是真正能够用于多肽合成的酰胺键形成方法非常有限,主要原因是这些方法在构建肽键时所需的光学纯手性原料难以获得.因此,多肽合成主要是通过缩合剂介导的天然α-氨基酸之间反复缩合来实现的.但传统多肽缩合剂经常会导致氨基酸羰基α-C位的手性中心发生外消旋化[4],不但使产物收率降低,而且导致纯化极其困难.另外,固相多肽合成(SPPS)的原子眯圆�

烯基硅化合物是一类重要的原料,被广泛用于有机合成、高分子化学和材料科学领域[1].过渡金属催化炔烃的直接硅氢化反应是合成烯基硅化合物最高效和最原子经济性的方法之一.因此,该反应受到越来越广泛的关注[2].然而,炔烃与硅烷化合物的硅氢化反应过程中存在着化学选择性和区域选择性问题(图1).例如炔烃可以和硅烷反应生成半氢化的副产物,炔烃可以发生单次硅氢化生成烯基硅产物,也可能发生过度转化生成双硅化合物.同时,炔烃的硅氢化可以生成三种不同的加成产物,即马氏加成产物(α-烯基硅)和反马氏加成产物(β)-(E)-烯基硅和β-(Z)-烯基硅).因此,实现炔烃硅氢化的选择性调控是一个具有挑战性的难题.

近年来,过渡金属催化的不对称碳氢键活化策略在手性化合物的高效合成中取得了巨大的进展[1-7],然而,不对称碳氢键官能化反应主要集中于单一手性中心的产生,同时构建具有多个手性中心的策略更加具有吸引力,也更具挑战性.迄今为止,利用不对称碳氢键活化策略同时构建双手性化合物常见于芳烃碳氢键活化后对烯烃的立体选择性插入,从而产生具有两个相邻手性中心的分子(Scheme 1a).或者是碳氢键官能化产生第一个手性中心进而诱导第二个手性中心产生(Scheme 1b).亦或者通过芳烃的去对称化的形成第一个手性中心,随后碳氢键官能化给出另一个手性中心(Scheme 1c).这些反应的共同特点是两个手性中心以相互关

基于在咖啡因8-位引入哌嗪活性基团的策略,以8-氯茶碱和取代哌嗪为原料,利用N-甲基化、亲核取代、(保护)脱保护等多步反应,合成了16个新型含取代哌嗪的咖啡因衍生物Ia～Ip,通过熔点、1H NMR、13C NMR和HRMS对新化合物进行了结构确认和表征,获得了8-(4-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰基)哌嗪-1-基)-1,3,7-三甲基-3,7-二氢-1H-嘌呤-2,6-二酮(Ip)的单晶结构.生物活性测试结果表明,目标化合物大多对小菜蛾(Plutella xylostella L.)和东方粘虫(Mythimna separata Walker)表现出显著的杀虫活

报道了一类铱催化下异羟肟酸衍生物作为酰基氮宾前体参与的分子间N—N偶联合成酰肼化合物的反应.与之前报道的二_唑酮参与的反应不同,该类氮宾前体不仅可以合成N-酰基肼类化合物,又可以用于N-氧酰基肼类化合物的合成.计算化学研究说明分子内氢键辅助N—O键断裂脱酸形成金属酰基氮宾中间体可能是决速步,随后芳胺在氢键辅助下亲核进攻金属酰基氮宾形成N—N键.

发展了一种有机催化的邻羟基苯基取代对甲亚基苯醌和β-氧代酰基吡唑之间的不对称[4+2]环化反应,为光学活性3,4-二氢香豆素衍生物的获取提供了有效途径.在衍生自奎宁的手性双功能方酰胺催化下,一系列邻羟基苯基取代对甲亚基苯醌和β-氧代酰基吡唑可以在温和的条件下顺利地发生反应,以高产率和优秀的非对映及对映选择性得到相应的多取代3,4-二氢香豆素衍生物.

合成了4'-CF3修饰的尿苷亚磷酰胺单体,并通过固相合成将其引入了寡聚核苷酸链.分子动态模拟和NMR的结构研究,以及寡聚核苷酸的基本生化性质测定都表明4'-CF3修饰将该核苷酸的核糖锁定在不常见的South构象.

在P(NMe2)3作用下,含有α,β-不饱和酮结构单元的苯甲酰甲酸酯顺利发生分子内环丙烷化反应,以中等至良好的收率生成环丙烷并[c]香豆素.在优化的反应条件下,该反应展示了较宽的底物适用范围和优秀的立体选择性,从而为环丙烷并[c]香豆素的合成提供了简便高效的方法.

金属氮宾的分子内碳氢键插入反应是合成氮杂环最有效的方法之一.以2-叠氮基-N,N-二苄基乙酰胺为底物,发展了无配体、无外加氧化剂条件下的铁催化分子内sp3-碳氢键胺化反应,以中等到良好的收率合成了一系列咪唑啉酮类化合物.

发展了碘化亚铜催化的芳基碘化物与萘胺的分子内Ullmann类型偶联反应,实现了萘胺分子内去芳构化芳基化反应,以良好至优异的收率合成了一系列3H-吲哚衍生物.

报道了一种不对称构建石杉碱甲及其类似物吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架的策略.该策略主要通过具有环外双键的γ,δ-不饱和β-酮酸酯的动态动力学拆分不对称催化氢化,并结合分子内芳基化反应为关键步骤来不对称构建吡啶稠合手性双环[3.3.1]壬烷骨架.依据此策略,从已知的原料出发,经5步反应以17.4％的总收率完成了石杉碱甲及其类似物核心手性骨架结构的简洁、快速不对称构建.

氮杂环丙烷在药物分子的设计合成中有广泛应用.利用电化学方法合成氮杂环丙烷的研究主要集中于富电子烯烃的底物.利用芳基碘化物介导,以邻苯二甲酰肼为氮源,在连通池中实现了缺电子烯烃的氮杂环丙烷化.高价碘稳定的氮宾及酰化羟肼可能是原位产生的活性氮源试剂,它们通过分步的过程实现三元环的构建.一系列α,β-不饱和酯、酰胺、腈和酮都可以通过这个电化学方法转化为对应的氮杂环丙烷.

在氧气氛围中,以2-芳基吲哚和N-乙酰基烯胺为原料,实现了一锅法快速构建三环吲哚啉稠环骨架化合物.该方法具有原料易得、操作简便、区域和非对映选择性较高以及环境友好等特点.机理研究表明,反应首先发生氧化去芳构化,随后与烯酰胺进行[3+2]环化反应.

准经典分子动态学模拟方法结合了经典分子动力学和电子结构理论,从原子/分子层面研究化学反应的动态机制,不但能模拟反应体系中相应产物或中间体的统计学分布,还可提供时间尺度下化学键生成/断裂的信息.密度泛函理论(DFT)计算在反应机制研究中已被广泛应用,但从准经典分子动态学角度的研究还相对较少,比如分叉过渡态的现象及其选择性、环加成协同机制中出现的分步过程以及绕过常见的中间体而直接生成产物等.这些新颖机制的研究通常需要分子动态学,有些甚至打破了传统过渡态理论的认知.综述了近年来有机化学反应机制的准经典分子动态学研究进展,强调机制中的动态学效应,旨在加深人们对有机反应机制的理解并拓宽有机化学理论.

作为多种药物和天然产物的核心骨架结构,C-3位五元螺环吲哚酮衍生物在生物医药领域具有广泛的应用前景,实现该类化合物的高效不对称合成一直是有机化学家的研究热点.综述了近年来利用催化分子内反应、分子间反应和三组分反应不对称合成C-3位五元螺环吲哚酮衍生物的研究进展,并对该领域的未来发展方向进行了展望.

自组装多肽是指能够在一定条件下,通过π-π堆积、静电相互作用等分子间作用力,形成组装体的多肽类材料.此类材料具有良好的生物相容性和可控性,能够形成颗粒、纤维和凝胶等纳米结构,发挥特定的形貌学功能,广泛应用在生物医学等领域.为了满足药物递送、疾病诊疗等需求,需要在多肽上进行修饰.由于多肽的组装特性及其自身的生物功能,修饰后的组装肽在组装能力和生物医学应用方面更具有优势,所以如何进行自组装肽的功能化修饰一直是研究热点.多肽修饰位点一般在两端的羧基和氨基,以及氨基酸侧链上的活性基团.为了降低修饰难度或避免影响目标分子的生物活性,可以通过连接单元来修饰某些功能基团.因此根据修饰方法可以分为直接修饰和间

随着有机电化学和光化学的复兴,将两者结合的新型光电协同催化有机化学成为了研究热点之一.光电协同催化广泛应用于氧化还原及偶联反应等众多反应体系.本综述总结了近5年来光电催化的最新研究进展,对反应的机理及催化剂进行了系统性的分类,总结了该类反应体系的优势和特点,并且对该研究方向的发展进行了展望.

二氧化碳(CO2)是主要的温室气体,由于人类过度使用化石资源导致大气中CO2浓度增加,进而引发全球环境问题.另一方面,CO2是一种理想的C J资源,具有安全、储量丰富和廉价易得等优点.因此如何将CO2应用于有机合成以获得化工产品与燃料,已成为当前研究热点.其中,过渡金属催化的CO2氢化反应是CO2资源化利用的重要途径,反应可以在温和条件下选择性地生成2e、4e和6e还原产物,如甲酸、甲酰胺、甲酸酯、甲醛、甲醇以及C2+醇等产物,具有广阔的应用前景,因此引人注目.系统总结了近来过渡金属配合物催化CO2加氢反应的研究进展,主要对催化剂的种类和结构、活性及其产物选择性等进行总结,并对近来所发展的与C

C-核苷与自然界广泛存在的N-核苷的结构高度类似,不同之处是C-核苷中核糖与碱基是通过碳-碳键连接的.C-核苷也可以被细胞内与N-核苷相关的酶所识别和利用,从而抑制酶促的核酸的合成或降解,进而抑制病毒或者癌细胞的增殖,用于治疗2019新型冠状肺炎的C-核苷药物remdesivir的临床应用引起人们对C-核苷合成的关注.由糖基供体和糖基配体直接偶联能高效合成芳基或杂芳基C-核苷,从核糖衍生物与有机金属试剂的反应、过渡金属催化的核糖衍生物与有机金属试剂的反应、酸催化的核糖衍生物的傅克反应三种主要合成策略总结了近年来合成芳基或杂芳基C-核苷的文献方法,每个反应类型中又分别从半缩醛核糖、核糖内酯、卤代

过渡金属催化的C—P键活化转化为有机膦化合物的合成提供了一条经济、高效的途径,近年来受到了越来越多的关注.然而由于C—P键较高的键能和P原子强的配位性能,C—P键活化一直较为挑战.采用不同的底物预活化方法和各类催化剂,过渡金属催化的C—P键活化转化已经取得了显著的进展.本综述将对该领域的发展进行总结,按照反应机理和底物预活化策略的不同,分类阐述这些反应的类型,发展、特点和机理等.

有机膦试剂在有机合成中占据非常重要的地位,有机膦化合物介导的Wittig反应、Staudinger反应、Appel反应、Mitsunobu反应发展至今在科学研究和工业生产等方面意义重大.近年来关于P(Ⅲ)/P(Ⅴ)氧化还原循环体系、催化剂的设计,实现这些反应的催化模式,避免计量R3P=O副产物的产生的研究快速发展.本综述从各个反应出发,依次介绍这些反应的催化过程的研究进展,对涉及计量R3P=O副产物的反应未来可能的发展方向进行了展望.

近十余年来,自由基化学重新焕发了生机,在合成化学和材料科学等领域取得了突破性的进展.与突飞猛进的合成方法学研究相比,人们对自由基反应的机制以及规律的研究和总结相对滞后.另一方面,自由基一直是物理有机化学领域重要的研究对象,在横跨一个世纪的研究历程中积累了大量热力学和动力学参数,但这些数据大多数都淹没在文献中,缺乏系统的汇编和整理,从而不被大多数合成化学家所熟知.本综述拟对自由基热力学和动力学定量参数进行系统的汇编和整理,以期为相关领域的理性设计与发展提供支撑数据.这些数据参数主要包括自由基稳定化能(RSE)、自由基寿命(τ)、取代基常数(σ)、亲电性指数(ω)等.以这些数据为基础,将梳理一些重

共价有机框架材料(covalent organic frameworks,COFs)是一类由轻质元素(C、O、N、B等)通过共价键构成的新型结晶多孔材料.由于其具有高比表面积、高孔隙率、高结晶度,COFs具有其它传统材料无法比拟的优点.COFs作为非均相配体负载金属离子能够实现不同类型的催化反应,且催化剂能够重复使用.总结了COFs作为非均相配体负载不同金属离子催化的有机反应最新研究进展.

质子耦合电子转移(PCET)是一类非传统的氧化还原反应,因其电子和质子转移过程具有独特的相互依赖性,这类反应表现出特殊的反应性和选择性.PCET反应在包括天然和人工系统的氧化还原过程中,如小分子活化等,起到了相当关键的作用.最近,PCET反应在有机合成中的应用引起了广泛的关注和兴趣.人们实现了通过PCET机理的X—H键(如C—H键、N—H键、S—H键和O—H键等)的活化,基于该过程合成了多种重要结构和基础骨架、获得了不同的合成砌块和天然产物.此外,通过PCET反应机理,人们不仅获得了C=Y键等多重键的还原产物,而且获得了底物之间的偶联产物.综述了近年来PCET在有机合成中的应用和发展,并且对该

五味子类植物在我国分布广泛,作为传统中药具有抗肝炎等生物活性.同时该类天然产物具有独特的多种骨架结构,因此引起广大合成化学家的关注.对近期相关五味子三萜类天然产物的全合成进行了综述.

有机氯化物已经被广泛应用到医药、农药及材料等领域.此外,有机氯化物也是重要的合成砌块,作为起始原料参与到多种反应中,例如自由基反应、取代反应以及偶联反应等,烯烃的氢氯化反应是合成有机氯化物最直接高效的方法之一,在过去三十年已经取得了很多突破性的成果.系统介绍了近三十年烯烃氢氯化反应的研究进展,按照是否涉及金属催化,主要分为无金属参与的氢氯化反应和金属催化的氢氯化反应.分别着重介绍了其相应的反应类型及相关机理,并对今后的发展方向进行了展望.

氮杂环卡宾(NHC)催化在有机催化领域占有重要地位,其催化的有机反应具有反应方式独特、反应位点丰富、底物和产物结构多样性等特点.然而,随着有机合成的深入发展,传统的、单一的催化体系在底物反应活性及反应选择性方面也逐渐面临一些瓶颈和挑战.近年来,联合催化策略通过两种单一催化体系的有效结合,能够实现单一催化体系无法实现的化学转化,从而能够更好地实现反应性及反应选择性的精准调控,逐渐成为有机合成中的重要催化策略.主要综述了近十年来氮杂环卡宾/过渡金属联合催化方面的最新研究进展.

氮杂芳环广泛存在于天然产物、药物分子、有机材料及配体中.通过选择性碳氢键官能团化的方式对氮杂芳环进行后期修饰具有重要意义.在酸性和氧化条件下,烷基自由基对氮杂芳环的加成反应,即Minisci反应,提供了一种合成烷基取代的含氮芳环的方法,传统的Minisci反应往往需要过量的氧化剂、酸以及高温,这大大限制了底物的适用范围.随着光催化在有机合成中的快速发展,近几年来多种光催化的Minisci反应被报道,并被成功应用到药物的合成中.对近年来可见光催化的Minisci反应进行了概述.

含氮化合物广泛存在于天然产物、药物分子和合成中间体中,因此在有机化合物中引入含氮官能团具有重要的意义.尽管过渡金属催化的C—N偶联反应为含氮化合物的构建提供了一种应用广泛的策略,然而需要多步预官能团化的反应底物.近年来,过渡金属催化的碳氢键胺化反应为碳-氮键的构建提供了更具原子经济性和步骤经济性的全新策略.与钯、铑等贵金属相比,铜、钴、镍等廉价金属由于地球储量丰富,更为廉价易得,且往往具有独特的催化活性,而受到广泛关注,按照廉价金属、碳氢键和胺化试剂的类型进行分类,综述了近年来铜、钴、镍催化的导向基辅助的碳氢键胺化反应研究进展,着重探讨了各种胺化试剂及其应用,并对目前该领域的局限性和发展趋势进

为进一步培养化学师范生教研教学能力，基于“一核三段六环节”教学理念，采用“翻转+分段式”混合教学模式，通过课前师生共同准备学习资源、学生自主学习、课中分段讲解、互动交流、教学探究以及课后评价与教学基本能力培养等环节，详细展示了FeCl3·6H2O催化合成乙酸乙酯的教研教学过程。实践结果表明：课前课中教学能够显著促进师范生对实验内容的理解和掌握，充分利用实验等待期，还能促进师范生教研教改能力的提高。课后环节有利于提高师范生在课程设计、课堂组织、语言表达以及多媒体应用等方面的能力。

强基计划是基础学科招生改革试点的重要举措。化学专业立足于基础学科拔尖创新人才的选拔和培养，服务国家重大战略需求，发展以化学基础为主、理工交叉的培养模式。全面介绍上海交通大学首届化学（强基计划）专业在育人目标、培养特色和教学体系建设等方面的思考、研究和举措，为强基计划进一步实施提供理论和实践依据。

氧化铁作为铁基费托合成主催化剂的前驱体,其还原活化过程对催化剂整体性能有着至关重要的影响.α-Fe2O3作为一种晶体材料,其暴露晶面对铁基催化剂的还原和活化过程有重要影响,但目前对此仍然缺乏必要的研究.本研究合成了六角片、立方体和菱面体三种不同形貌的α-Fe2O3单晶纳米颗粒,其对应主暴露面分别为(001)、(102)和(104)晶面,然后利用原位拉曼光谱(ORS)研究了CO还原过程中α-Fe2O3晶体结构的转变过程.结果发现,与(104)和(102)晶面相比,(001)晶面具有更好的还原活性.对于三种晶面上的CO吸附和CO2脱附,SEM、TEM和XPS等表征以及DFT理论计算结果表明,CO2

以正己烷为模型化合物,通过产物分布分析,探讨HZSM-5分子筛上烷烃酸催化裂解反应路径及机理.研究结果表明,反应温度为300℃,不存在热裂解过程的条件下,只有基于碳正离子机理的酸催化反应.催化剂裂化活性与B酸(Br?nsted acid)量成正相关.由裂解产物的分布特点,其中,丙烯的选择性与催化剂硅铝比和剂油比正相关,而乙烷、乙烯和丙烷的选择性呈负相关性,证实了低酸密度有利于单分子裂解路径的进行.值得注意的是,正己烷直接裂解所得C4产物的总选择性明显高于C 2产物,结合量化计算,证实正己烷裂解生成的C2H+5碳正离子难以通过氢转移反应生成乙烯和乙烷,而是更倾向于与正己烷分子形成新的碳_离子(C

直接乙醇燃料电池作为便携式移动电源受到越来越多的关注,如乙醇能量密度高、可再生、无毒、清洁、便于储存和运输等优点.然而,乙醇燃料电池的研究也面临一些严重问题,其中C?C键断裂是最为挑战的问题之一.近年来有报道表明,乙醇的完全氧化(包含C?C键断裂过程)并没有显示出燃料电池效率的增加,相反乙醇不完全氧化的催化剂会导致更明显的催化电流增加.同时金属Bi掺杂会对催化剂产生电子效应和几何效应并有效增加碱性体系中催化剂的活性位中心和抗CO中毒能力.因此,本工作将铋掺杂在铂和钯中制备出PtBi/C和PdBi/C作为乙醇燃料电池催化剂,同时研究Bi掺杂催化剂对乙醇燃料电池性能以及乙醇的不完全氧化产物醋酸盐的

采用巨正则蒙特卡洛(GCMC)模拟方法研究了CO2、CH4和N2在MER型沸石中的吸附性能,模拟结果与实验结果吻合证明模型和力场是可靠的.在此基础上,以纯硅MER型沸石作为对照,采用分子动力学(MD)模拟方法研究了CO2、CH4和N2在K-MER型沸石中的扩散和分离性能.结果表明,CO2、CH4和N2在MER型沸石中存在亚扩散现象,扩散方式为构型扩散,在沸石三维通道中的扩散存在各向异性.沸石与气体之间的作用力和沸石骨架外阳离子均影响气体分子的扩散能力,而沸石骨架外阳离子是影响气体分子扩散能力的主要因素.CO2和N2的自扩散系数随吸附浓度的增加而减小;CH4的自扩散系数随吸附浓度的增大先增加后减

以硝酸钴与硝酸锌为原料,加入尿素和氟化钠在反应釜120℃下均匀生长在碳纸上得到Zn-Co(OH)2复合前驱体,通过在室温下用5 mol/L NaOH和1 mol/L Na2S溶液将前驱体刻蚀并部分硫化合成了CoSOH/Co(OH)2复合材料,考察其在电解水析氧反应(OER)中的催化性能.利用XRD、SEM、TEM、XPS对催化剂的微观结构及物理化学性质进行了表征.结果表明,该方法可以刻蚀Zn原子,留下氧空位并引入掺杂S元素,氧空位和S掺杂对OER反应起到积极促进作用.同时,非晶的CoSOH也有较好的OER活性.CoSOH与Co(OH)2的协同作用使得材料表现出最优催化效果(过电位η=310 m

研究了K、Ru和La助剂对碳化和未碳化的熔铁催化剂在结构、比表面积、晶相和催化行为上的影响,运用了XRD、XPS、TPD和N2物理吸附-脱附等分析手段对所制备的催化剂进行表征.实验结果表明,无论是否碳化,K助剂的添加都提高了C5+的选择性.助剂Ru使碳化后催化剂活性明显下降,但对未碳化的催化剂影响极小.La助剂的加入由于其包覆了碳化铁,因此,严重抑制了催化剂的碳化和活性.在产物分布上,Ru和La促进了氢气的吸附,提高了甲烷的选择性.K改性后未碳化的催化剂产物分布最优,其中,甲烷选择性为4.04％,C5+选择性为75.84％.

随着经济发展和能源需求不断增加,资源合理配置显得尤为重要.以天然气为原料的甲醇制烯烃(MTO)技术的发展,为弥合日益扩大的低碳烯烃供需矛盾提供了一条可替代传统石油化工路线、有广阔应用前景的合成路径.酸性调节对MTO催化剂的催化性能及积炭问题的解决至关重要.本研究通过改变Ca含量调节催化剂的酸性并测定系列Ca改性HZSM-5催化剂(9≤Ca/Al≤54)的甲醇转化率和低碳烯烃选择性以及催化剂稳定性,研究了Ca含量对150 nm Si/Al比为230的HZSM-5纳米颗粒催化甲醇制烯烃性能及积炭生成的影响.利用阳离子引入策略调节Lewis酸和Bronsted酸的比例及酸强度,研究了不同Ca离子含量