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祝贺课题组专利获得授权!
发布时间:2024-06-12

发明技术的背景:Terada和Akiyama课题组开创性报道手性磷酸在不对称催化研究中的应用论文以来,手性磷酸已成为有机小分子催化剂库中不可或缺的一类双功能催化剂,广泛地用于各类不对称催化反应中。实验室用的绝大部分手性磷酸合成都相对容易,通过简单的Suzuki反应即可在BINOL(H8-BINOL)及SPINOL手性源骨架上引入相应芳基取代基,实现对催化剂酸性及手性微环境的调控。但其中一类大位阻磷酸催化剂,其合成却具有很大的挑战,此时,常规的Suzuki偶联无法实现此类大位阻芳基取代基的引入。基于此,人们常采用镍催化的Kumada偶联,在相应Grignard试剂存在下,引入需要的大位阻芳基取代基。目前为止,此类技术很好地解决了如下大位阻催化剂的合成:

    但是对于苯基对位为9-蒽取代基的一类催化剂,目前的方法不仅合成路线繁琐,关键的Kumada偶联步骤重现性很差;并且商业化的催化剂价格昂贵(3000元/100 mg)。本发明重点解决了此类催化剂的合成问题,并创造性地提出一种多功能中间体,利用此中间体,通过发散性地嫁接不同的芳基取代基,可快速获得此类重要的大位阻手性磷酸催化剂(部分可合成的催化剂如下)。


         利用上述方法合成的催化剂,本课题组顺利进行了如下反应:Wengang Guo*. Org. Lett.202325, 6006-6011