研究领域
一、杂环催化合成研究:
主要进行了含氮杂环化合物的合成与衍生反应以及催化合成含氮杂环化合物的新反应和新方法研究。长期和德国Bayer公司合作进行以吡啶、嘧啶、吡唑、噻唑等为主的含氮杂环化合物设计与合成研究,开发市场应用的精细化学品和中间体。
1、含氮杂环的选择性合成研究
发现新反应,由此发展杂环高效合成的新方法始终是合成化学最为重要的研究方向之一。我们通过设计合成构建模块3-氮杂-1,5-烯炔来选择性合成多类含氮杂环。目前已经成功地通过选择性磺酰基迁移合成了两种官能化吡咯衍生物、1,2-二氢吡啶和吡啶衍生物。其它种类的杂环化合物的合成正在进行中。该研究内容得到国家自然科学基金面上项目资助(项目批准号:21172218)。
2、催化不饱和含氮化合物参与的环加成反应
不饱和含氮化合物参与的环加成反应是构建含氮环状化合物非常有效的手段之一。我们小组首次利用铁催化[2+2+2]环加成反应在室温下高效地合成了吡啶化合物,同时发展出一类适用于在完全水相中合成吡啶化合物的钌催化体系,并应邀在2012年铁催化专辑中撰写了相关综述。后续工作将继续研究亚胺、肟、亚甲基氮杂环丙烷等各类不饱和含氮化合物参与的环加成反应,从而发展出高活性和高选择性的新催化体系。通过深入了解催化剂与反应物之间的作用模式,揭示金属催化环加成反应的机理。
二、不对称催化反应研究:
在不对称催化合成领域中,手性配体及手性催化剂的设计合成是最为关键的问题,也是国际上最为活跃的研究领域之一。
1、我们通过嫁接的策略将手性二胺和磺酰胺结构单元整合到一个分子中设计了一类新型的双磺酰胺双胺配体,该类配体已被成功地应用于Cu催化醛的不对称Henry反应和吲哚与硝基烯烃的不对称付克烷基化反应。
2、我们将烯烃基团和亚砜基团两者巧妙地结合起来设计了一类新型的手性亚砜烯配体,该类配体首次被应用于Rh催化的芳基硼酸对环状烯酮、硝基烯烃及不饱和酯基的共轭加成反应中。
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Xiaoyi Xin, Dongping Wang, Fan Wu, Chunxiang Wang, Haolong Wang, Xincheng Li, and Boshun Wan*, Synthesis of Polyfluoroalkyl Substituted Cyclobutenes from 3-Aza-1,5-enynes via an Aza-ClaisenRearrangement/Cyclization Cascade, Org. Lett. 2013, 15, 4512
Yancheng Hu, Chunxiang Wang, Dongping Wang, Fan Wu, Boshun Wan*, Synthesis of tetrasubstituted Pyrroles from Terminal Alkynes and Imines, Org. Lett. 2013, 15, 3146
Xingwei Li,* Songjie Yu, Fen Wang, Boshun Wan*, and Xinzhang Yu,Rhodium(III)-Catalyzed C-C Coupling between Arenes and Aziridines by C-H Activation, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 2577
Xiaoyi Xin, Dongping Wang, Xincheng Li, Boshun Wan*, Highly Regioselective Migration of the Sulfonyl Group: Easy Access to Functionalized Pyrroles, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 1693
Chunxiang Wang, Xincheng Li, Fan Wu, Boshun Wan*, A Simple and Highly Efficient Iron Catalyst for a [2 + 2 + 2] Cycloaddition to Form Pyridines, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7162