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N,N,O钳形配体,具有可去质子化的位点,可促进氧化还原水平,高Mn氧化态和Mn2O2二聚体,可催化氧的释放
European Journal of Inorganic Chemistry ( IF 2.2 ) Pub Date : 2019-01-30 , DOI: 10.1002/ejic.201801343
Hannah M. C. Lant 1 , Thoe K. Michaelos 1, 2 , Liam S. Sharninghausen 1, 3 , Brandon Q. Mercado 1 , Robert H. Crabtree 1 , Gary W. Brudvig 1
Affiliation  

新的复合物[Mn(bipyalk)(H 2 O)(µ‐O)] 2(OTf)2 {bipyalk = 2-([[2,2'-bipyridin] -6-yl)propan-2-olate}催化在水中由牺牲性氧化剂KHSO 5驱动时,氧气释放的TOF为0.0055 s –1。根据EPR实验建议,催化剂通过Mn V(µ-O)2 Mn V = O中间体进行反应,该中间体由配体的高度供电的叔醇盐部分支撑。Mn(IV,IV)二聚体也可以由其前体Mn(bipyalkH)Cl 2电化学形成。[Mn n(bipyalkH x)(bipyalkH y)](PF 62也有报道,其中指示具有Mn II,Mn III和Mn IV氧化态以及相应的质子化态。该系列的电化学数据强调了氧化过程中醇/醇盐部分质子损失的重要性,以保持催化所需的低过电势。



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更新日期:2019-01-30
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