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Reactions of Low-Coordinate Cobalt(0)–N-Heterocyclic Carbene Complexes with Primary Aryl Phosphines
Inorganic Chemistry ( IF 4.3 ) Pub Date : 2018-12-03 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.inorgchem.8b02937 Dongyang Wang 1 , Qi Chen 1 , Xuebing Leng 1 , Liang Deng 1
Inorganic Chemistry ( IF 4.3 ) Pub Date : 2018-12-03 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.inorgchem.8b02937 Dongyang Wang 1 , Qi Chen 1 , Xuebing Leng 1 , Liang Deng 1
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Aiming to get knowledge on the reactivity of low-coordinate cobalt(0) species toward primary phosphines, the reactions of [(IPr)Co(vtms)2] and [(ICy)2Co(vtms)] (IPr = 1,3-bis(2′,6′-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene, ICy = 1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene, and vtms = vinyltrimethylsilane) with several primary aryl phosphines have been examined. The reactions of [(IPr)Co(vtms)2] and [(ICy)2Co(vtms)] with H2PDmp (Dmp = 2,6-dimesitylphenyl) at 80 °C furnish the diamagnetic cobalt(I) phosphido complexes [(NHC)Co(PHDmp)] (NHC = IPr, 1; ICy, 2) that feature the Co–(η6-mesityl) interaction. Complex 1 can coordinate CO to generate the terminal phosphido complex [(IPr)Co(CO)3(PHDmp)] (3) and can be oxidized by [Cp2Fe][BArF4] to yield the cobalt(II) phosphido complex [(IPr)Co(PHDmp)][BArF4] (4, BArF4 = tetrakis(3,5-di(trifluoromethyl)phenyl)borate). For the reactions with sterically less-hindered primary phosphines, [(IPr)Co(vtms)2] is inert toward H2PC6H2-2,4,6-Me3 (H2PMes) at room temperature, whereas [(ICy)2Co(vtms)] can react with H2PMes at room temperature to produce the cobalt(II) phosphido alkyl complex trans-[(ICy)2Co(CH2CH2SiMe3)(PHMes)] (5). At 80 °C, the cobalt(0) alkene complexes [(IPr)Co(vtms)2] and [(ICy)2Co(vtms)] and also the cobalt phosphido complexes, 1, 2, and 5 can serve as precatalysts for the dehydrocoupling reaction of H2PMes to afford MesHPPHMes. NHC–Co(I)-phosphido species are proposed as the in-cycle intermediates for these cobalt-catalyzed dehydrocoupling reactions.
中文翻译：
低配位钴（0）–N-杂环碳烯配合物与伯芳基膦的反应
为了了解低配位钴（0）对初级膦的反应性，[（IPr）Co（vtms）2 ]和[（ICy）2 Co（vtms）]（IPr = 1,3已经研究了具有多个伯芳基膦的-双（2'，6'-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，ICy = 1,3-二环己基咪唑-2-亚烷基，并且vtms =乙烯基三甲基硅烷）。[（IPr）Co（vtms）2 ]和[（ICy）2 Co（vtms）]与H 2 PDmp（Dmp = 2,6-dimesitylphenyl）在80°C的反应提供了抗磁性的钴（I）磷酸酯络合物[（NHC）的Co（PHDmp）]（NHC =的IPr，1 ;的ICy，2），其特征CO-（η 6 -基）相互作用。综合大楼1可以协调CO生成末端磷酸酯络合物[（IPr）Co（CO）3（PHDmp）]（3），并可以被[Cp 2 Fe] [BAr F 4 ]氧化，生成钴（II）磷酸酯络合物[ （IPr）Co（PHDmp）] [BAr F 4 ]（4，BAr F 4＝四（3，5-二（三氟甲基）苯基）硼酸酯。为了与在空间上的反应较少-阻碍的伯膦，[（IPR）的Co（VTMS）2 ]是惰性的朝向ħ 2 PC 6 H ^ 2 -2,4,6--ME 3（H 2个在室温下机动设备），而[ （ICy）2 Co（vtms）]可与H反应在室温下2 PMes制备钴（II）磷烷基烷基络合物反式-[（ICy）2 Co（CH 2 CH 2 SiMe 3）（PHMes）]（5）。在80℃时，钴（0）烯烃配合物[（IPR）的Co（VTMS）2 ]和[（的ICy）2的Co（VTMS）]和也是钴膦络合物，1，2，和5可以作为预催化剂H 2 PMes的脱氢偶联反应得到MesHPPHMes。NHC–Co（I）-磷化物被提议作为这些钴催化的脱氢偶联反应的循环中间体。
更新日期：2018-12-03
中文翻译：
低配位钴（0）–N-杂环碳烯配合物与伯芳基膦的反应
为了了解低配位钴（0）对初级膦的反应性，[（IPr）Co（vtms）2 ]和[（ICy）2 Co（vtms）]（IPr = 1,3已经研究了具有多个伯芳基膦的-双（2'，6'-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，ICy = 1,3-二环己基咪唑-2-亚烷基，并且vtms =乙烯基三甲基硅烷）。[（IPr）Co（vtms）2 ]和[（ICy）2 Co（vtms）]与H 2 PDmp（Dmp = 2,6-dimesitylphenyl）在80°C的反应提供了抗磁性的钴（I）磷酸酯络合物[（NHC）的Co（PHDmp）]（NHC =的IPr，1 ;的ICy，2），其特征CO-（η 6 -基）相互作用。综合大楼1可以协调CO生成末端磷酸酯络合物[（IPr）Co（CO）3（PHDmp）]（3），并可以被[Cp 2 Fe] [BAr F 4 ]氧化，生成钴（II）磷酸酯络合物[ （IPr）Co（PHDmp）] [BAr F 4 ]（4，BAr F 4＝四（3，5-二（三氟甲基）苯基）硼酸酯。为了与在空间上的反应较少-阻碍的伯膦，[（IPR）的Co（VTMS）2 ]是惰性的朝向ħ 2 PC 6 H ^ 2 -2,4,6--ME 3（H 2个在室温下机动设备），而[ （ICy）2 Co（vtms）]可与H反应在室温下2 PMes制备钴（II）磷烷基烷基络合物反式-[（ICy）2 Co（CH 2 CH 2 SiMe 3）（PHMes）]（5）。在80℃时，钴（0）烯烃配合物[（IPR）的Co（VTMS）2 ]和[（的ICy）2的Co（VTMS）]和也是钴膦络合物，1，2，和5可以作为预催化剂H 2 PMes的脱氢偶联反应得到MesHPPHMes。NHC–Co（I）-磷化物被提议作为这些钴催化的脱氢偶联反应的循环中间体。
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