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Enantioselective remote meta-C–H arylation and alkylation via a chiral transient mediator
Nature ( IF 50.5 ) Pub Date : 2018-06-01 , DOI: 10.1038/s41586-018-0220-1 Hang Shi 1 , Alastair N Herron 1 , Ying Shao 1 , Qian Shao 1 , Jin-Quan Yu 1
Nature ( IF 50.5 ) Pub Date : 2018-06-01 , DOI: 10.1038/s41586-018-0220-1 Hang Shi 1 , Alastair N Herron 1 , Ying Shao 1 , Qian Shao 1 , Jin-Quan Yu 1
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Enantioselective carbon–hydrogen (C–H) activation reactions by asymmetric metallation could provide new routes for the construction of chiral molecules1,2. However, current methods are typically limited to the formation of five- or six-membered metallacycles, thereby preventing the asymmetric functionalization of C–H bonds at positions remote to existing functional groups. Here we report enantioselective remote C–H activation using a catalytic amount of a chiral norbornene as a transient mediator, which relays initial ortho-C–H activation to the meta position. This was used in the enantioselective meta-C–H arylation of benzylamines, as well as the arylation and alkylation of homobenzylamines. The enantioselectivities obtained using the chiral transient mediator are comparable across different classes of substrates containing either neutral σ-donor or anionic coordinating groups. This relay strategy could provide an alternative means to remote chiral induction, one of the most challenging problems in asymmetric catalysis3,4.Remote, enantioselective C–H activation reactions can be achieved by relaying ortho-C–H activation to the meta position, using a chiral norbornene as the mediator.
中文翻译：
通过手性瞬时介质进行对映选择性远程间位-C-H芳基化和烷基化
通过不对称金属化的对映选择性碳氢 (C-H) 活化反应可以为手性分子的构建提供新的途径 1,2。然而，目前的方法通常仅限于形成五元或六元金属环，从而防止 C-H 键在远离现有官能团的位置发生不对称官能化。在这里，我们报告了使用催化量的手性降冰片烯作为瞬态介质的对映选择性远程 C-H 活化，它将初始邻位-C-H 活化传递到间位。这用于苄胺的对映选择性间-C-H 芳基化，以及高苄胺的芳基化和烷基化。使用手性瞬态介体获得的对映选择性在含有中性 σ 供体或阴离子配位基团的不同类型底物之间具有可比性。这种中继策略可以提供远程手性诱导的替代方法，这是不对称催化中最具挑战性的问题之一 3,4。远程对映选择性 C-H 活化反应可以通过将邻位 C-H 活化中继到间位来实现，使用手性降冰片烯作为介体。
更新日期：2018-06-01
中文翻译：
通过手性瞬时介质进行对映选择性远程间位-C-H芳基化和烷基化
通过不对称金属化的对映选择性碳氢 (C-H) 活化反应可以为手性分子的构建提供新的途径 1,2。然而，目前的方法通常仅限于形成五元或六元金属环，从而防止 C-H 键在远离现有官能团的位置发生不对称官能化。在这里，我们报告了使用催化量的手性降冰片烯作为瞬态介质的对映选择性远程 C-H 活化，它将初始邻位-C-H 活化传递到间位。这用于苄胺的对映选择性间-C-H 芳基化，以及高苄胺的芳基化和烷基化。使用手性瞬态介体获得的对映选择性在含有中性 σ 供体或阴离子配位基团的不同类型底物之间具有可比性。这种中继策略可以提供远程手性诱导的替代方法，这是不对称催化中最具挑战性的问题之一 3,4。远程对映选择性 C-H 活化反应可以通过将邻位 C-H 活化中继到间位来实现，使用手性降冰片烯作为介体。
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