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Vibrationally resolved NEXAFS at C and N K-edges of pyridine, 2-fluoropyridine and 2,6-difluoropyridine: A combined experimental and theoretical assessment
The Journal of Chemical Physics ( IF 3.1 ) Pub Date : 2015-11-23 14:00:49 , DOI: 10.1063/1.4935715 Alberto Baiardi 1 , Marco Mendolicchio 1 , Vincenzo Barone 1 , Giovanna Fronzoni 2 , Gustavo Adolfo Cardenas Jimenez 2 , Mauro Stener 2 , Cesare Grazioli 2 , Monica de Simone 3 , Marcello Coreno 4
The Journal of Chemical Physics ( IF 3.1 ) Pub Date : 2015-11-23 14:00:49 , DOI: 10.1063/1.4935715 Alberto Baiardi 1 , Marco Mendolicchio 1 , Vincenzo Barone 1 , Giovanna Fronzoni 2 , Gustavo Adolfo Cardenas Jimenez 2 , Mauro Stener 2 , Cesare Grazioli 2 , Monica de Simone 3 , Marcello Coreno 4
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In the present work, the near edge X-ray absorption spectroscopy (NEXAFS)spectra at both C and N K-edges of pyridine, 2-fluoropyridine, and 2,6-difluoropyridine have been studied both experimentally and theoretically. From an electronic point of view, both transition potential density functional theory and time-dependent density functional theory approaches lead to reliable results provided that suitable basis sets and density functionals are employed. In this connection, the global hybrid B3LYP functional in conjunction with the EPR-III basis set appears particularly suitable after constant scaling of the band positions. For the N K-edge, vertical energies obtained at these levels and broadened by symmetric Gaussian distributions provide spectra in reasonable agreement with the experiment. Vibronic contributions further modulate the band-shapes leading to a better agreement with the experimental results, but are not strictly necessary for semi-quantitative investigations. On the other hand, vibronic contributions are responsible for strong intensity redistribution in the NEXAFS C K-edge spectra, and their inclusion is thus mandatory for a proper description of experiments. In this connection, the simple vertical gradient model is particularly appealing in view of its sufficient reliability and low computational cost. For more quantitative results, the more refined vertical Hessian approach can be employed, and its effectiveness has been improved thanks to a new least-squares fitting approach.
中文翻译：
吡啶，2-氟吡啶和2,6-二氟吡啶在C和N K边缘的振动解析NEXAFS：结合实验和理论评估
在目前的工作中，已经通过实验和理论研究了在吡啶，2-氟吡啶和2，6-二氟吡啶的C和NK边缘的近边缘X射线吸收光谱（NEXAFS）光谱。从电子的角度来看，只要采用了合适的基础集和密度泛函，跃迁势密度泛函理论和随时间变化的密度泛函理论方法都可以得出可靠的结果。在这一点上，在恒定缩放频带位置之后，与EPR-III基础集结合使用的全局混合B3LYP功能显得特别合适。对于N K边缘，在这些水平上获得并通过对称高斯分布加宽的垂直能量提供了与实验合理一致的光谱。振动的作用进一步调节了带状，从而与实验结果更好地吻合，但是对于半定量研究并不是严格必需的。另一方面，振动贡献是NEXAFS C K边缘光谱中强度重新分布的重要原因，因此，对于实验的正确描述，必须包含它们。在这方面，鉴于其足够的可靠性和低的计算成本，简单的垂直梯度模型特别吸引人。为了获得更定量的结果，可以使用更精细的垂直Hessian方法，并且由于新的最小二乘拟合方法，其有效性得到了提高。另一方面，振动贡献是NEXAFS C K边缘光谱中强度重新分布的重要原因，因此，对于实验的正确描述，必须包含它们。在这方面，鉴于其足够的可靠性和低的计算成本，简单的垂直梯度模型特别吸引人。为了获得更定量的结果，可以使用更精细的垂直Hessian方法，并且由于新的最小二乘拟合方法，其有效性得到了提高。另一方面，振动贡献是NEXAFS C K边缘光谱中强度重新分布的重要原因，因此，对于实验的正确描述，必须包含它们。在这方面，鉴于其足够的可靠性和低的计算成本，简单的垂直梯度模型特别吸引人。为了获得更定量的结果，可以使用更精细的垂直Hessian方法，并且由于新的最小二乘拟合方法，其有效性得到了提高。考虑到其足够的可靠性和较低的计算成本，简单的垂直梯度模型特别吸引人。为了获得更定量的结果，可以使用更精细的垂直Hessian方法，并且由于新的最小二乘拟合方法，其有效性得到了提高。考虑到其足够的可靠性和低的计算成本，简单的垂直梯度模型特别吸引人。为了获得更定量的结果，可以使用更精细的垂直Hessian方法，并且由于新的最小二乘拟合方法，其有效性得到了提高。
更新日期：2015-11-24
中文翻译：
吡啶，2-氟吡啶和2,6-二氟吡啶在C和N K边缘的振动解析NEXAFS：结合实验和理论评估
在目前的工作中，已经通过实验和理论研究了在吡啶，2-氟吡啶和2，6-二氟吡啶的C和NK边缘的近边缘X射线吸收光谱（NEXAFS）光谱。从电子的角度来看，只要采用了合适的基础集和密度泛函，跃迁势密度泛函理论和随时间变化的密度泛函理论方法都可以得出可靠的结果。在这一点上，在恒定缩放频带位置之后，与EPR-III基础集结合使用的全局混合B3LYP功能显得特别合适。对于N K边缘，在这些水平上获得并通过对称高斯分布加宽的垂直能量提供了与实验合理一致的光谱。振动的作用进一步调节了带状，从而与实验结果更好地吻合，但是对于半定量研究并不是严格必需的。另一方面，振动贡献是NEXAFS C K边缘光谱中强度重新分布的重要原因，因此，对于实验的正确描述，必须包含它们。在这方面，鉴于其足够的可靠性和低的计算成本，简单的垂直梯度模型特别吸引人。为了获得更定量的结果，可以使用更精细的垂直Hessian方法，并且由于新的最小二乘拟合方法，其有效性得到了提高。另一方面，振动贡献是NEXAFS C K边缘光谱中强度重新分布的重要原因，因此，对于实验的正确描述，必须包含它们。在这方面，鉴于其足够的可靠性和低的计算成本，简单的垂直梯度模型特别吸引人。为了获得更定量的结果，可以使用更精细的垂直Hessian方法，并且由于新的最小二乘拟合方法，其有效性得到了提高。另一方面，振动贡献是NEXAFS C K边缘光谱中强度重新分布的重要原因，因此，对于实验的正确描述，必须包含它们。在这方面，鉴于其足够的可靠性和低的计算成本，简单的垂直梯度模型特别吸引人。为了获得更定量的结果，可以使用更精细的垂直Hessian方法，并且由于新的最小二乘拟合方法，其有效性得到了提高。考虑到其足够的可靠性和较低的计算成本，简单的垂直梯度模型特别吸引人。为了获得更定量的结果，可以使用更精细的垂直Hessian方法，并且由于新的最小二乘拟合方法，其有效性得到了提高。考虑到其足够的可靠性和低的计算成本，简单的垂直梯度模型特别吸引人。为了获得更定量的结果，可以使用更精细的垂直Hessian方法，并且由于新的最小二乘拟合方法，其有效性得到了提高。
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