当前位置：
X-MOL 学术
›
Angew. Chem. Int. Ed.
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your
feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
f-Element Half-Sandwich Complexes: A Tetrasilylcyclobutadienyl-Uranium(IV)-Tris(tetrahydroborate) Anion Pianostool Complex.
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2019-12-06 , DOI: 10.1002/anie.201913640 Josef T Boronski 1 , Laurence R Doyle 1 , John A Seed 1 , Ashley J Wooles 1 , Stephen T Liddle 1
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2019-12-06 , DOI: 10.1002/anie.201913640 Josef T Boronski 1 , Laurence R Doyle 1 , John A Seed 1 , Ashley J Wooles 1 , Stephen T Liddle 1
Affiliation
|
Despite there being numerous examples of f-element compounds supported by cyclopentadienyl, arene, cycloheptatrienyl, and cyclooctatetraenyl ligands (C5-8 ), cyclobutadienyl (C4 ) complexes remain exceedingly rare. Here, we report that reaction of [Li2 {C4 (SiMe3 )4 }(THF)2 ] (1) with [U(BH4 )3 (THF)2 ] (2) gives the pianostool complex [U{C4 (SiMe3 )4 }(BH4 )3 ][Li(THF)4 ] (3), where use of a borohydride and preformed C4 -unit circumvents difficulties in product isolation and closing a C4 -ring at uranium. Complex 3 is an unprecedented example of an f-element half-sandwich cyclobutadienyl complex, and it is only the second example of an actinide-cyclobutadienyl complex, the other being an inverse-sandwich. The U-C distances are short (av. 2.513 Å), reflecting the formal 2- charge of the C4 -unit, and the SiMe3 groups are displaced from the C4 -plane, which we propose maximises U-C4 orbital overlap. DFT calculations identify two quasi-degenerate U-C4 π-bonds utilising the ψ2 and ψ3 molecular orbitals of the C4 -unit, but the potential δ-bond using the ψ4 orbital is vacant.
中文翻译：
f元素半三明治复合物：四硅烷基环丁二烯基铀（IV）-三（四氢硼酸根）阴离子钢琴凳复合物。
尽管存在许多由环戊二烯基，芳烃，环庚三烯基和环辛三烯基配体（C5-8）负载的f元素化合物的例子，但环丁二烯基（C4）络合物仍然极为罕见。在这里，我们报道[Li2 {C4（SiMe3）4}（THF）2]（1）与[U（BH4）3（THF）2]（2）的反应产生了钢琴凳配合物[U {C4（SiMe3） 4}（BH4）3] [Li（THF）4]（3），其中使用硼氢化物和预先形成的C4-单元可避免在铀中分离产品和封闭C4环的困难。配合物3是f-元素半夹心环丁二烯基络合物的前所未有的例子，并且仅是an系元素-环丁二烯基络合物的第二个例子，另一个是反夹心的。UC距离很短（平均2.513Å），反映了C4-单元的形式2电荷，并且SiMe3基团从C4平面移开，我们建议最大化U-C4轨道重叠。DFT计算使用C4单元的ψ2和ψ3分子轨道确定了两个准简并U-C4π键，但是使用ψ4轨道的潜在δ键是空的。
更新日期：2019-12-06
中文翻译：
f元素半三明治复合物：四硅烷基环丁二烯基铀（IV）-三（四氢硼酸根）阴离子钢琴凳复合物。
尽管存在许多由环戊二烯基，芳烃，环庚三烯基和环辛三烯基配体（C5-8）负载的f元素化合物的例子，但环丁二烯基（C4）络合物仍然极为罕见。在这里，我们报道[Li2 {C4（SiMe3）4}（THF）2]（1）与[U（BH4）3（THF）2]（2）的反应产生了钢琴凳配合物[U {C4（SiMe3） 4}（BH4）3] [Li（THF）4]（3），其中使用硼氢化物和预先形成的C4-单元可避免在铀中分离产品和封闭C4环的困难。配合物3是f-元素半夹心环丁二烯基络合物的前所未有的例子，并且仅是an系元素-环丁二烯基络合物的第二个例子，另一个是反夹心的。UC距离很短（平均2.513Å），反映了C4-单元的形式2电荷，并且SiMe3基团从C4平面移开，我们建议最大化U-C4轨道重叠。DFT计算使用C4单元的ψ2和ψ3分子轨道确定了两个准简并U-C4π键，但是使用ψ4轨道的潜在δ键是空的。
京公网安备 11010802027423号