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机械化学和慢化学自由基转化:一种二有机锌化合物和TEMPO
Chemical Science ( IF 7.6 ) Pub Date : 2019-06-17 00:00:00 , DOI: 10.1039/c9sc01396b
Krzysztof Budny-Godlewski 1, 2, 3, 4 , Iwona Justyniak 4, 5, 6, 7 , Michał K. Leszczyński 4, 5, 6, 7 , Janusz Lewiński 1, 2, 3, 4, 5
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从绿色化学的角度来看,在温和条件下进行的分子固态转化具有重大意义和吸引力。然而,该领域的研究在上个世纪缺乏普及性,因此进展缓慢。特别地,自由基反应在固态化学中的应用因一些长期存在的挑战而受到阻碍,而这些挑战与自由基化学明显不可预测的性质有着内在的联系。作者对比研究了TEMPO和均配有机锌(即二叔丁基锌和二苯基锌)的模型机械化学、缓慢化学以及溶液自由基反应。在tBu2Zn/TEMPO反应体系中,仅获得二聚体抗磁配合物[tBuZn(μ-TEMPO*)]2,产率随所选方法略有变化。相反,当TEMPO与二苯基锌以2:1的摩尔比混合时,无论应用的方法如何,都能以高产率分离出新的顺磁性路易斯酸-碱加合物[[Ph2Zn(η1-TEMPO)]·TEMPO]。当TEMPO与Ph2Zn以1:1的摩尔比轻轻地混合并在室温下放置两周时,通过慢化学过程而形成该加合物。在接下来的一周内,反应混合物以高产率生成反磁性双核化合物[PhZn(μ211-TEMPO*)][PhZn(μ-TEMPO*)]和联苯。在甲苯中进行的类似反应的转化率低得多。以上报道的结果为分子固态自由基转化开辟了新的视野。



中文翻译:

机械化学和慢化学自由基转化:一种二有机锌化合物和TEMPO

从绿色化学的角度来看,在温和条件下进行的分子固态转化具有重大意义和吸引力。然而,该领域的研究在上个世纪缺乏扩展性,因此进展缓慢。化学中的应用因一些长期存在的挑战而受到阻碍,而这些挑战与自由基化学明显不可预测的性质且内在的联系。在tBu 2 Zn / TEMPO反应体系中,仅获得二聚体抗磁配合物[tBuZn(μ-TEMPO*)] 2,逐步随所选方法略有变化。相反,当TEMPO与二苯基锌以2:1的摩尔比混合时,无论应用的方法如何,都能以高绝缘分离出新的顺磁性路易斯酸-碱加合物[ [PH 2的Zn(η 1 -TEMPO)]·TEMPO]当TEMPO与pH值。2的Zn以1:1的摩尔比轻轻地混合并在室温下放置两周时,通过慢化学过程而形成该加合物在接下来的一周内,反应混合物以高产率生成反磁性双核化合物[PhZn(μ。21:η 1 -TEMPO *)]。[PhZn(μ-TEMPO *)]和联苯在甲苯以上报道的结果为分子固态自由基转化开辟了新的视野。

更新日期:2019-06-17
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