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铜的三亚苯桥联三核配合物:二维导电 MOF 中的自旋相互作用模型
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2019-06-10 , DOI: 10.1021/jacs.9b04822 Luming Yang 1 , Xin He 1 , Mircea Dincă 1
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2019-06-10 , DOI: 10.1021/jacs.9b04822 Luming Yang 1 , Xin He 1 , Mircea Dincă 1
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2,3,6,7,10,11-六羟基苯并苯 (HHTP) 和 2,3,6,7,10,11-六氨基苯 (HATP) 与 [Cu(Me3tacn)]2+ 的反应 (Me3tacn = 1,4 ,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 产生三方三铜配合物 [(Me3tacnCu)3(HOTP)]3+ (1) 和 [(Me3tacnCu)3(HITP)]4+ (2) (HOTP, HITP = 六氧基-和六亚氨基-三亚苯基,分别)。这些三核配合物是二维导电金属有机骨架 (MOF) 六氧化三亚苯基铜 (Cu3HOTP2) 和六亚氨基三亚苯基铜 (Cu3HITP2) 中自旋交换相互作用的分子模型。复合物 1 与 HOTP3 分离,其氧化态与氧桥接 MOF 中的氧化态相同,而在 Cu3HITP2 中发现的三重氧化 HITP3 就分子模型中的歧化而言是不稳定的。确实,磁性测量揭示了 1 的以配体为中心的自由基特征和 2 的封闭壳结构,与配体的氧化还原状态一致。所有相邻的自旋在 1 和 2 中反铁磁耦合。这些结果有助于探测导电 MOF 中的金属-配体-金属相互作用,并为合成其他具有离域电子的二维材料提供潜在的灵感。
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更新日期:2019-06-10
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