当前位置：
X-MOL 学术
›
J. Org. Chem.
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your
feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
超共轭π→σ* CF相互作用可稳定全氟环状酮-烯醇体系的烯醇形式。
The Journal of Organic Chemistry ( IF 3.3 ) Pub Date : 2019-05-02 , DOI: 10.1021/acs.joc.9b00825 Brian J Levandowski 1, 2 , Ronald T Raines 2 , K N Houk 1
The Journal of Organic Chemistry ( IF 3.3 ) Pub Date : 2019-05-02 , DOI: 10.1021/acs.joc.9b00825 Brian J Levandowski 1, 2 , Ronald T Raines 2 , K N Houk 1
Affiliation
|
Lindner和Lemal表明，酮-烯醇体系的全氟化作用使平衡朝着烯醇互变异构体转移。现在的量子力学计算表明，平衡的位移是由于超共轭π→σ* CF相互作用使烯醇互变异构体稳定，以及由相邻的氟原子引起的电子撤离使酮互变异构体失去稳定性的结果。在较小的全氟环状酮-烯醇体系中，对烯醇互变异构体的偏好进一步增加。这种趋势与非氟化化合物相反，非氟化化合物在较小的环中强烈不利于烯醇。氟效应优先于控制非氟化化合物平衡的环尺寸效应。烯醇π键与烯丙基CF键的σ* CF轨道的重叠增加，导致在较小的全氟化酮-烯醇体系中对烯醇互变异构体的偏好增加。我们在这里显示了为什么效果比3,3-二氟环辛炔大得多。
"点击查看英文标题和摘要"
更新日期：2019-04-16
"点击查看英文标题和摘要"
京公网安备 11010802027423号