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黄素半醌自由基在硝酸单加氧酶中的荧光性质。
ChemBioChem ( IF 2.6 ) Pub Date : 2019-05-20 , DOI: 10.1002/cbic.201900016
Dan Su 1 , Mohammad Pabel Kabir 1 , Yoelvis Orozco-Gonzalez 1 , Samer Gozem 1 , Giovanni Gadda 1, 2, 3, 4
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可以利用诸如黄素之类的荧光辅助因子来以时空分辨率探测其局部环境。尽管已对黄素的氧化态和两电子还原态的荧光性质进行了广泛的研究,但对于单电子还原态却并非如此。已证明中性和阴离子半醌都特别难以检查,因为它们在溶液中不稳定,并且在许多催化循环中都是短暂的,短寿命的物质。在这里,我们报道铜绿假单胞菌PAO1的硝酸盐单加氧酶(NMO)能够将两个半醌形式厌氧稳定数小时,从而使我们能够在恒定的蛋白质环境中研究其光谱学。我们发现在NMO的活性位中,阴离子半醌不显示荧光,而中性半醌自由基显示出相对较强的荧光,其行为违反了Kasha-Vavilov规则。这些荧光特性在时间依赖的密度泛函理论计算的背景下进行了讨论,这些计算揭示了两个系统中的低暗状态。



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更新日期:2019-05-20
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