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噻唑对吡氏毕赤酵母转酮酶中非Kekulé自由基的介观作用
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2018-01-15 , DOI: 10.1002/anie.201709799
Ning-Shian Hsu,Yung-Lin Wang,Kuan-Hung Lin,Chi-Fon Chang,Syue-Yi Lyu,Li-Jen Hsu,Yu-Chen Liu,Chin-Yuan Chang,Chang-Jer Wu,Tsung-Lin Li
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2018-01-15 , DOI: 10.1002/anie.201709799
Ning-Shian Hsu,Yung-Lin Wang,Kuan-Hung Lin,Chi-Fon Chang,Syue-Yi Lyu,Li-Jen Hsu,Yu-Chen Liu,Chin-Yuan Chang,Chang-Jer Wu,Tsung-Lin Li
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从理论上讲,在低有效介电结合位点上,噻唑鎓会异构化为除卡宾外的同类物。特别是考虑到卡宾基团的能量和不均匀的负电性。但是,这种现象从未被报道过。树干毕赤酵母中转酮醇酶的九种晶体结构(TKps)以亚原子分辨率报道,其中噻唑鎓显示出非凡的环弯曲效应。弯曲的噻唑鎓同类物与非Kekulé双自由基相关,因为没有电子的获得或损失。结合生物物理和生化分析,得出的结论是,环弯曲是噻唑与非Kekulé双自由基的互变异构化的结果,仅在TKps的结合位点。这些噻唑鎓类液晶异构体的化学物理性质可能解释了含硫胺素-二磷酸(ThDP)酶的多种反应性。ThDP在生命系统中的稳定性可以通过底物的水平,水合和脱水以及双基介导的氧化降解来调节。
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更新日期:2018-01-15

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