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SmI2 还原亚胺的自催化和表面催化
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2011-09-21 , DOI: 10.1021/ja205885q
Chintada Nageswara Rao 1 , Shmaryahu Hoz 1
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2011-09-21 , DOI: 10.1021/ja205885q
Chintada Nageswara Rao 1 , Shmaryahu Hoz 1
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三种亚胺、N-亚苄基苯胺 (BAI)、N-亚苄基甲胺 (BMI) 和二苯甲酮亚胺 (BPI) 用 SmI(2) 还原得到还原产物和偶联产物。由于在反应过程中形成了三价钐，发现该反应是自催化的。将制备好的SmI(3)加入到反应混合物中后，反应速率显着提高。然而，发现动力学在 SmI(2) 中为零级。这种类型的行为是典型的表面催化，催化位点饱和。虽然肉眼看不到固体，但光学显微镜和动态光散射分析证明了微晶的存在。虽然 HRTEM 显示固体中存在量子点，我们无法在量子点的存在与催化现象之间建立直接联系。在未催化的反应中，反应的顺序是 BPI > BMI > BAI。这个顺序不符合底物的电子亲和顺序，而是符合络合的氮孤对电子可及性。使用 HMPA 作为内部球体电子转移反应存在的诊断探针，进一步支持了这一结论。
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更新日期：2011-09-21
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