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Synthesis and Magnetic Study of μ1,1-Azido-Bridged Dinuclear Manganese(II) Complexes Based on Tripyridyl Ligands
European Journal of Inorganic Chemistry ( IF 2.2 ) Pub Date : 2007-12-01 , DOI: 10.1002/ejic.200700680
Ming‐Ming Yu , Zhong‐Hai Ni , Chong‐Chao Zhao , Ai‐Li Cui , Hui‐Zhong Kou

Three azido-bridged MnII complexes of formulas [Mn2(N3)4(ttp)2] (1), [Mn2(N3)4(ttp-N3)2] (2) and [Mn2(N3)4(ttp-N3)2]3[MnIII(ttp-N3)(N3)3]2 (3), where ttp and ttp-N3 represent 4′-p-tolyl-2,2′:6′,2″-terpyridine and 4′-p-azidomethylphenyl-2,2′:6′,2″-terpyridine, were synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis and magnetic studies. The Mn ions in complexes 1 and 2 are coordinated by three N atoms of the ttp or ttp-N3 ligands, and they are connected by double end-on (EO) azide ligands; this forms a dinuclear MnII system with Mn–N–Mn bridging angles of 103.5 and 103.1°. The Br atoms of the –CH2Br ligands were replaced by azido groups during the formation of complexes 2 and 3. The structure of complex 3 comprises two structurally similar MnII dimers with double end-on bridging azide groups and one mononuclear MnIII structure. The bridging Mn–N–Mn angles in 3 are 104.2, 105.1, and 106.73°. Magnetic studies indicate the presence of intramolecular ferromagnetic superexchange. The strength of ferromagnetic coupling within the Mn2 cores in 1–3 is dependent on the Mn–N–Mn bridging angles. The magnetic coupling constants for intermolecular exchange are 2.46(4), 2.25(2), and 1.92(4) cm–1 for 1, 2, and 3, respectively, on the basis ofHamiltonian Ĥ = –2JŜ1Ŝ2.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

中文翻译:

基于三吡啶基配体的μ1,1-叠氮桥双核锰(II)配合物的合成及磁性研究

式 [Mn2(N3)4(ttp)2] (1)、[Mn2(N3)4(ttp-N3)2] (2) 和 [Mn2(N3)4(ttp-N3) 的三种叠氮桥连 MnII 配合物)2]3[MnIII(ttp-N3)(N3)3]2 (3),其中 ttp 和 ttp-N3 代表 4'-p-tolyl-2,2':6',2"-三联吡啶和 4' -p-azidomethylphenyl-2,2':6',2"-terpyridine, 合成并通过单晶 X 射线衍射分析和磁性研究表征。配合物1和2中的Mn离子由ttp或ttp-N3配体的三个N原子配位,并通过双端基(EO)叠氮化物配体连接;这形成了一个双核 MnII 系统,其 Mn-N-Mn 桥接角为 103.5 和 103.1°。–CH2Br 配体的 Br 原子在配合物 2 和 3 的形成过程中被叠氮基取代。复合物 3 的结构包含两个结构相似的 MnII 二聚体,具有双端桥叠氮化物基团和一个单核 MnIII 结构。3 中的桥接 Mn-N-Mn 角为 104.2、105.1 和 106.73°。磁性研究表明存在分子内铁磁超交换。1-3 中 Mn2 核内的铁磁耦合强度取决于 Mn-N-Mn 桥接角。根据哈密顿量 Ĥ = –2JŜ1Ŝ2,分子间交换的磁耦合常数分别为 2.46(4)、2.25(2) 和 1.92(4) cm–1,分别为 1、2 和 3。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007) 1-3 中 Mn2 核内的铁磁耦合强度取决于 Mn-N-Mn 桥接角。根据哈密顿量 Ĥ = –2JŜ1Ŝ2,分子间交换的磁耦合常数分别为 2.46(4)、2.25(2) 和 1.92(4) cm–1,分别为 1、2 和 3。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007) 1-3 中 Mn2 核内的铁磁耦合强度取决于 Mn-N-Mn 桥接角。根据哈密顿量 Ĥ = –2JŜ1Ŝ2,分子间交换的磁耦合常数分别为 2.46(4)、2.25(2) 和 1.92(4) cm–1,分别为 1、2 和 3。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
更新日期:2007-12-01
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