3-（2'-螺金刚烷基）-4-甲氧基-4-（3″-磷酰氧基）-苯基-1,2-二氧杂环丁烷（AMPPD或m - AMPPD）的化学发光现象已常规应用于临床诊断。尽管AMPDD化学发光免疫分析是最成功的免疫分析之一，但AMPPD化学发光的机制仍然未知。的AMPPD化学发光过程包括三个步骤：AMPPD酶促触发，以产生3-（2'- spiroadamantyl）-4-甲氧基-4-（3“ -羟基苯基）-1,2-二氧杂环丁烷（米- AMPD）; m - AMPD分解成激发态甲基米-oxybenzoate阴离子（米- MOB ^-）; 激发态米- MOB ^-松弛到其基态并发光。显然，中间步骤对于化学发光至关重要，并且由于实验和理论上的困难而尚未得到很好的理解。我们对m - AMPD及其对位异构体p - AMPD的化学发光分解机理进行了首次理论研究。，除了密度泛函方法外，还使用完整的活动空间自洽场和二阶多配置摄动方法。这项研究表明（1）分子内化学引发的电子交换发光（CIEEL）或协同电荷转移（CT）机理都不能很好地描述m-和p - AMPD的分解。取而代之的是，它们的分解是根据我们先前提出的逐渐可逆的CT引发的发光机制进行的。（2）m-和p - AMPD的不同稳定性化学激发态可能是其化学发光效率差异很大的基础。（3）化学发光效率与电子给体在芳香环上的位置之间的关系，即所谓的“奇/偶选择规则”，不能完全解释二氧环乙烷的化学发光效率。奇/偶选择规则仅适用于部分二氧环乙烷，因为它不能捕获化学发光与供体之间关系的起源。我们发现，起源包括结合，诱导和空间效应的组合。基于这些效果的组合，我们在理论上设计了一些1,2-二氧杂环丁烷，以指导实验人员合成这些出色的化学发光分子。



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