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二硫化碳与环氧乙烷共聚过程中氧/硫争夺途径的研究
Macromolecules ( IF 5.1 ) Pub Date : 2015-08-07 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.macromol.5b01251 Ming Luo 1, 2 , Xing-Hong Zhang 1 , Donald J. Darensbourg 2
Macromolecules ( IF 5.1 ) Pub Date : 2015-08-07 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.macromol.5b01251 Ming Luo 1, 2 , Xing-Hong Zhang 1 , Donald J. Darensbourg 2
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氧杂环丁烷（环氧丙烷的对称异构体）与二硫化碳的催化偶联已在各种鎓盐存在下利用（salen）CrCl进行了研究。在聚合物和环状碳酸酯产品中均观察到氧和硫原子交换。氧杂环丁烷和CS 2的偶联对于在宽范围的反应条件下形成共聚物具有选择性。通过1 H和13 C NMR光谱确定了五个不同的聚合物键和两个环状产物，这些结果与原位一致红外光谱监测过程。在偶合过程中产生的主要环状产物是三亚甲基三硫代碳酸酯，其被分离并通过单晶X射线晶体学表征。随着CS 2 /氧杂环丁烷进料比的增加，O / S加扰降低。反应温度对O / S交换过程影响最大，随温度升高交换增加。鎓盐引发剂的存在既加快了偶联过程，又促进了O / S加扰。在导致各种聚合键的反应中提出了COS（观察到的）和CO 2中间体。
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更新日期：2015-08-07
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