炔桥多[铜 (II) 卟啉] 结构：长程、通键介导、各向同性自旋交换相互作用中轨道对称性的细微差别,Journal of the American Chemical Society

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炔桥多[铜 (II) 卟啉] 结构：长程、通键介导、各向同性自旋交换相互作用中轨道对称性的细微差别
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2017-07-12 , DOI: 10.1021/jacs.7b03252
Ruobing Wang ₁ , Alexander M. Brugh ₂ , Jeff Rawson ₁ , Michael J. Therien ₁ , Malcolm D. E. Forbes ₂

Affiliation

使用稳态电子顺磁共振 (EPR) 光谱在可变温度的甲苯溶液中研究了对称炔桥多 [铜 (II) 卟啉] 结构中的自旋和构象动力学。二聚体 EPR 光谱与铜卟啉单体的比较显示出这些双自由基结构中各向同性交换相互作用 (Javg) 的证据，表现为二聚体光谱中的显着谱线加宽。线加宽的程度取决于分子结构和温度，这表明 Javg 受构象动力学调节，该动力学影响卟啉-卟啉最小二乘平面之间的扭转角分布。实验 EPR 光谱的计算模拟，使用开发的算法在柔性有机双自由基中进行 J 调制，支持这一假设。乙炔和丁二炔炔桥的比较揭示了对间隔物和金属之间轨道相互作用的显着敏感性，这反映在作为温度函数的 Javg 的测量中。结果表明，在优化的分子自旋电子器件设计中，轨道对称关系可能比公认的更重要。

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更新日期：2017-07-12

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