当前位置：
X-MOL 学术
›
Organometallics
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your
feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
Carbon–Sulfur Bond Cleavage Reactions of Quinolyl-Substituted Thiophenes with Iron Carbonyls
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2017-06-01 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00280 Takumi Matsunaga 1 , Isamu Kinoshita 1 , Masakazu Hirotsu 1
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2017-06-01 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00280 Takumi Matsunaga 1 , Isamu Kinoshita 1 , Masakazu Hirotsu 1
Affiliation
|
Thermal reactions of quinolyl-substituted thiophenes (2-(8′-quinolyl)thiophene (QT), 2-methyl-5-(8′-quinolyl)thiophene (MeQT), 2-(8′-quinolyl)-5-(trimethylsilyl)thiophene (TMSQT)) with [Fe3(CO)12] gave the corresponding thiolate-bridged diiron complexes [Fe2(μ-LR)(CO)5] (R = H, Me, SiMe3), where LH, LMe, and LTMS are dianionic N,C,S-tridentate ligands (SC(R)CHCHC(Q)2–, Q = 8-quinolyl) formed by the oxidative addition of the C–S bond in QT, MeQT, and TMSQT, respectively. In contrast, the formation of photoreaction products of the quinolyl-substituted thiophenes with [Fe(CO)5] was dependent on the R group of the thiophene ring. The photoreaction of QT gave the sulfur-free diiron complex [Fe2{CHCHCHC(Q)}(CO)5], whereas the photoreactions of MeQT and TMSQT gave the thiolate-bridged triiron complex [Fe3(μ-LMe)(CO)8] and diiron complex [Fe2(μ-LTMS)(CO)5], respectively, as the major products. In the triiron complexes [Fe3(μ-LR)(CO)8], an Fe(CO)3 unit is bound to the C(R)CHCH moiety in the S-metallacycle of the diiron complexes [Fe2(μ-LR)(CO)5]. The difference in the photoreaction products is described on the basis of the reactivity of the thiolate complexes [Fe2(μ-LR)(CO)5] and [Fe3(μ-LR)(CO)8]. Although the photoreactions of the diiron complexes [Fe2(μ-LR)(CO)5] with [Fe(CO)5] produced the corresponding triiron complexes [Fe3(μ-LR)(CO)8], desulfurization leading to the formation of [Fe2{CHCHCHC(Q)}(CO)5] was predominant for R = H, and a fast conversion of the triiron complex to a CO elimination product was observed for R = SiMe3.
中文翻译：
喹啉基取代的噻吩与铁羰基的碳硫键裂解反应
喹啉基取代的噻吩（2-（8'-喹啉基）噻吩（QT），2-甲基-5-（8'-喹啉基）噻吩（MeQT），2-（8'-喹啉基）-5-（三甲基硅烷基）噻吩（TMSQT）），与的[Fe 3（CO）12 ]，得到相应的硫醇盐，桥接二铁配合物的[Fe 2（μ-L - [R ）（CO）5 ]（R = H，Me中，森达3），其中L H，L Me和L TMS是通过QT中C–S键的氧化加成形成的阴离子N，C，S-三齿配体（SC（R）CHCHC（Q）2–，Q = 8-喹啉基） ，MeQT和TMSQT。相反，喹啉基取代的噻吩与[Fe（CO）的光反应产物的形成5 ]取决于噻吩环的R基团。QT的光反应，得到无硫二铁配合物的[Fe 2 {CHCHCHC（Q）}（CO）5 ]，而MeQT和TMSQT的光反应，得到硫醇盐桥联三铁配合物的[Fe 3（μ-L我）（ CO）8 ]和二铁配合物的[Fe 2（μ-L TMS）（CO）5 ]，分别作为主要产品。在三铁配合物的[Fe 3（μ-L - [R ）（CO）8 ]，将Fe（CO）3在二铁配合物[Fe的S-金属环单元被结合到C（R）CHCH部分2（μ -L [R）（CO）5 ]。根据硫醇盐络合物[Fe 2（μL· R）（CO）5 ]和[Fe 3（μL· R）（CO）8 ]的反应性来描述光反应产物的差异。虽然二铁配合物[Fe的光反应2（μ-L - [R ）（CO）5 ]与[铁（CO）5 ]中产生的相应的三铁配合物的[Fe 3（μ-L - [R ）（CO）8 ]，脱硫导致形成[Fe 2 {CHCHCHC（Q）}（CO）5对于R ＝ H是最主要的]，并且对于R ＝ SiMe 3，观察到三铁配合物快速转化为CO消除产物。
更新日期：2017-06-02
中文翻译：
喹啉基取代的噻吩与铁羰基的碳硫键裂解反应
喹啉基取代的噻吩（2-（8'-喹啉基）噻吩（QT），2-甲基-5-（8'-喹啉基）噻吩（MeQT），2-（8'-喹啉基）-5-（三甲基硅烷基）噻吩（TMSQT）），与的[Fe 3（CO）12 ]，得到相应的硫醇盐，桥接二铁配合物的[Fe 2（μ-L - [R ）（CO）5 ]（R = H，Me中，森达3），其中L H，L Me和L TMS是通过QT中C–S键的氧化加成形成的阴离子N，C，S-三齿配体（SC（R）CHCHC（Q）2–，Q = 8-喹啉基） ，MeQT和TMSQT。相反，喹啉基取代的噻吩与[Fe（CO）的光反应产物的形成5 ]取决于噻吩环的R基团。QT的光反应，得到无硫二铁配合物的[Fe 2 {CHCHCHC（Q）}（CO）5 ]，而MeQT和TMSQT的光反应，得到硫醇盐桥联三铁配合物的[Fe 3（μ-L我）（ CO）8 ]和二铁配合物的[Fe 2（μ-L TMS）（CO）5 ]，分别作为主要产品。在三铁配合物的[Fe 3（μ-L - [R ）（CO）8 ]，将Fe（CO）3在二铁配合物[Fe的S-金属环单元被结合到C（R）CHCH部分2（μ -L [R）（CO）5 ]。根据硫醇盐络合物[Fe 2（μL· R）（CO）5 ]和[Fe 3（μL· R）（CO）8 ]的反应性来描述光反应产物的差异。虽然二铁配合物[Fe的光反应2（μ-L - [R ）（CO）5 ]与[铁（CO）5 ]中产生的相应的三铁配合物的[Fe 3（μ-L - [R ）（CO）8 ]，脱硫导致形成[Fe 2 {CHCHCHC（Q）}（CO）5对于R ＝ H是最主要的]，并且对于R ＝ SiMe 3，观察到三铁配合物快速转化为CO消除产物。
京公网安备 11010802027423号