当前位置:
X-MOL 学术
›
J. Phys. Chem. A
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your
feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
酰基过氧自由基中的快速氢转移反应
The Journal of Physical Chemistry A ( IF 2.7 ) Pub Date : 2017-02-13 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.jpca.6b12787
Hasse C. Knap 1 , Solvejg Jørgensen 1
The Journal of Physical Chemistry A ( IF 2.7 ) Pub Date : 2017-02-13 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.jpca.6b12787
Hasse C. Knap 1 , Solvejg Jørgensen 1
Affiliation
![]() |
我们已经使用量子力学化学计算(CCSD(T)-F12a / cc-pVDZ-F12 // M06-2X / aug-cc-pVTZ)研究了酰基过氧和氢过氧酰基过氧中的氢位移(H位移)反应部首。我们集中研究了氢过氧酰基过氧自由基中氢过氧基团(OOH)(1,X-OOH H-shift,X = 6、7、8或9)的H-移反应,该H-移是一个可逆反应,它会在两种过氧化物(氢过氧酰基过氧自由基和过氧过氧酸自由基)之间争夺。用Eckart量子隧道校正校正的过渡态理论,估计1,X-OOH H位移反应的正向反应速率常数大于10 3 s –1。1,X-OOH H移反应的正反反应速率常数之比约为105。因此,将平衡推向过氧过氧酸自由基的产生。在大多数大气条件下,这些非常快的1,X-OOH H位移反应比与NO和HO 2的反应快得多,当氢过氧酰基过氧自由基被氧化时,必须将其包括在大气模型中。最后,我们观察到戊烷酰基过氧自由基(C5-AOO)中的H移反应是快速的(> 1 s –1)。这可能会对形成大型酰基过氧硝酸盐分子产生重大影响。
"点击查看英文标题和摘要"
更新日期:2017-02-13

"点击查看英文标题和摘要"