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Steering Asymmetric Lewis Acid Catalysis Exclusively with Octahedral Metal-Centered Chirality
Accounts of Chemical Research ( IF 16.4 ) Pub Date : 2017-01-27 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.accounts.6b00586 Lilu Zhang 1 , Eric Meggers 1
Accounts of Chemical Research ( IF 16.4 ) Pub Date : 2017-01-27 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.accounts.6b00586 Lilu Zhang 1 , Eric Meggers 1
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Catalysts for asymmetric synthesis must be chiral. Metal-based asymmetric catalysts are typically constructed by assembling chiral ligands around a central metal. In this Account, a new class of effective chiral Lewis acid catalysts is introduced in which the octahedral metal center constitutes the exclusive source of chirality. Specifically, the here discussed class of catalysts are composed of configurationally stable, chiral-at-metal Λ-configured (left-handed propeller) or Δ-configured (right-handed propeller) iridium(III) or rhodium(III) complexes containing two bidentate cyclometalating 5-tert-butyl-2-phenylbenzoxazole (dubbed IrO and RhO) or 5-tert-butyl-2-phenylbenzothiazole (dubbed IrS and RhS) ligands in addition to two exchange-labile acetonitriles. They are synthetically accessible in an enantiomerically pure fashion through a convenient auxiliary-mediated synthesis. Such catalysts are of interest due to their intrinsic structural simplicity (only achiral ligands) and the prospect of an especially effective asymmetric induction due to the intimate contact between the chiral metal center and the metal-coordinated substrates or reagents.
中文翻译：
完全以八面体金属为中心的手性控制不对称路易斯酸催化
用于不对称合成的催化剂必须是手性的。金属基不对称催化剂通常是通过在中心金属周围组装手性配体而构建的。在该帐户中，引入了新的一类有效的手性路易斯酸催化剂，其中八面体金属中心构成了手性的唯一来源。具体而言，此处讨论的这类催化剂由结构稳定的金属手性Λ型（左旋螺旋桨）或Δ型（右旋螺旋桨）铱（III）或铑（III）配合物组成，其中包含两种双齿环金属化5-叔丁基-2-苯基苯并恶唑（称为IrO和RhO）或5-叔丁基-2-苯基苯并噻唑（称为IrS和除了两个交换不稳定的乙腈外，还包括RhS）配体。它们可以通过方便的辅助介导的合成以对映体纯的方式合成获得。由于其固有的结构简单性（仅非手性配体）以及由于手性金属中心与金属配位的底物或试剂之间的紧密接触而导致特别有效的不对称诱导的前景，这种催化剂是令人关注的。
更新日期：2017-01-27
中文翻译：
完全以八面体金属为中心的手性控制不对称路易斯酸催化
用于不对称合成的催化剂必须是手性的。金属基不对称催化剂通常是通过在中心金属周围组装手性配体而构建的。在该帐户中，引入了新的一类有效的手性路易斯酸催化剂，其中八面体金属中心构成了手性的唯一来源。具体而言，此处讨论的这类催化剂由结构稳定的金属手性Λ型（左旋螺旋桨）或Δ型（右旋螺旋桨）铱（III）或铑（III）配合物组成，其中包含两种双齿环金属化5-叔丁基-2-苯基苯并恶唑（称为IrO和RhO）或5-叔丁基-2-苯基苯并噻唑（称为IrS和除了两个交换不稳定的乙腈外，还包括RhS）配体。它们可以通过方便的辅助介导的合成以对映体纯的方式合成获得。由于其固有的结构简单性（仅非手性配体）以及由于手性金属中心与金属配位的底物或试剂之间的紧密接触而导致特别有效的不对称诱导的前景，这种催化剂是令人关注的。
京公网安备 11010802027423号