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Protonation versus Oxonium Salt Formation: Basicity and Stability Tuning of Cyanoborate Anions
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2017-01-27 , DOI: 10.1002/anie.201611901 Christoph Kerpen 1 , Jan A. P. Sprenger 1 , Lorena Herkert 1 , Marius Schäfer 1 , Lisa A. Bischoff 1 , Pierre Zeides 1 , Matthias Grüne 2 , Rüdiger Bertermann 1 , Franziska A. Brede 1 , Klaus Müller-Buschbaum 1 , Nikolai V. Ignat'ev 3 , Maik Finze 1
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2017-01-27 , DOI: 10.1002/anie.201611901 Christoph Kerpen 1 , Jan A. P. Sprenger 1 , Lorena Herkert 1 , Marius Schäfer 1 , Lisa A. Bischoff 1 , Pierre Zeides 1 , Matthias Grüne 2 , Rüdiger Bertermann 1 , Franziska A. Brede 1 , Klaus Müller-Buschbaum 1 , Nikolai V. Ignat'ev 3 , Maik Finze 1
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Anhydrous H[BH2(CN)2] crystallizes from acidic aqueous solutions of the dicyanodihydridoborate anion. The formation of H[BH2(CN)2] is surprising as the protonation of nitriles requires strongly acidic and anhydrous conditions but it can be rationalized based on theoretical data. In contrast, [BX(CN)3]− (X=H, F) gives the expected oxonium salts (H3O)[BX(CN)3] while (H3O)[BF2(CN)2]/H[BF2(CN)2] is unstable. H[BH2(CN)2] forms chains via N−H⋅⋅⋅N bonds in the solid state and melts at 54 °C. Solutions of H[BH2(CN)2] in the room‐temperature ionic liquid [EMIm][BH2(CN)2] contain the [(NC)H2BCN−H⋅⋅⋅NCBH2(CN)]− anion and are unusually stable, which enabled the study of selected spectroscopic and physical properties. [(NC)H2BCN−H⋅⋅⋅NCBH2(CN)]− slowly gives H2 and [(NC)H2BCN−BH(CN)2]−. The latter compound is a source of the free Lewis acid BH(CN)2, as shown by the generation of [BHF(CN)2]− and BH(CN)2⋅py.
中文翻译：
质子化与氧鎓盐的形成：氰基硼酸根阴离子的碱性和稳定性调节
无水H [BH 2（CN）2 ]从双氰基氢硼酸根阴离子的酸性水溶液中结晶。H [BH 2（CN）2 ]的形成令人惊讶，因为腈的质子化需要强酸性和无水条件，但可以根据理论数据对其进行合理化。相反，[BX（CN）3 ] -（X = H，F）给出了预期的氧鎓盐（H 3 O）[BX（CN）3 ]，而（H 3 O）[BF 2（CN）2 ] / H [BF 2（CN）2 ]不稳定。H [BH 2（CN）2通过固态的N-H⋅⋅⋅N键形成链，并在54°C时熔化。的H [BH溶液2（CN）2 ]在室温离子液体[EMIM] [BH 2（CN）2 ]包括[（NC）H 2 BCN-H⋅⋅⋅NCBH 2（CN）] -阴离子和异常稳定，这使得能够研究选定的光谱和物理性质。[（NC）H 2 BCN-H⋅⋅⋅NCBH 2（CN）] -慢慢给出ħ 2和[（NC）H 2 BCN-BH（CN）2 ] -。后者是游离路易斯酸BH（CN）2的来源，如图[（CN）BHF产生的2 ] -和BH（CN）2 ⋅py。
更新日期：2017-01-27
中文翻译：
质子化与氧鎓盐的形成：氰基硼酸根阴离子的碱性和稳定性调节
无水H [BH 2（CN）2 ]从双氰基氢硼酸根阴离子的酸性水溶液中结晶。H [BH 2（CN）2 ]的形成令人惊讶，因为腈的质子化需要强酸性和无水条件，但可以根据理论数据对其进行合理化。相反，[BX（CN）3 ] -（X = H，F）给出了预期的氧鎓盐（H 3 O）[BX（CN）3 ]，而（H 3 O）[BF 2（CN）2 ] / H [BF 2（CN）2 ]不稳定。H [BH 2（CN）2通过固态的N-H⋅⋅⋅N键形成链，并在54°C时熔化。的H [BH溶液2（CN）2 ]在室温离子液体[EMIM] [BH 2（CN）2 ]包括[（NC）H 2 BCN-H⋅⋅⋅NCBH 2（CN）] -阴离子和异常稳定，这使得能够研究选定的光谱和物理性质。[（NC）H 2 BCN-H⋅⋅⋅NCBH 2（CN）] -慢慢给出ħ 2和[（NC）H 2 BCN-BH（CN）2 ] -。后者是游离路易斯酸BH（CN）2的来源，如图[（CN）BHF产生的2 ] -和BH（CN）2 ⋅py。
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