通过结合氧化还原惰性金属离子对非血红素铁（III）-过氧配合物的氧化还原反应性进行精细控制,Angewandte Chemie International Edition

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通过结合氧化还原惰性金属离子对非血红素铁（III）-过氧配合物的氧化还原反应性进行精细控制
Angewandte Chemie International Edition ( IF 16.1 ) Pub Date : 2016-12-12 , DOI: 10.1002/anie.201610828
Seong Hee Bae ₁ , Yong-Min Lee ₁ , Shunichi Fukuzumi _{1,

2} , Wonwoo Nam _{1,

3}

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氧化还原惰性金属离子是参与金属酶的双氧活化和形成反应的最重要的辅助因素之一。在这项研究中，我们显示了非血红素铁（III）-过氧配合物结合氧化还原非活性金属离子[（TMC）Fe ^III（O ₂）] ⁺ -M ^{n +}（M ^{n +} = Sc ³⁺，Y ³⁺，Lu ³⁺和La ³⁺），随着氧化还原惰性金属离子的路易斯酸度（ΔE）的增加而线性增加，由g _zz确定O ₂^.−- M ^{n +}配合物的EPR谱的数值。相反，在与醛的亲核反应中，[（TMC）Fe ^III（O ₂）] ⁺ -M ^{n +}配合物的速率常数的对数随ΔE值的增加而线性减小。因此，与单核非血红素铁（III）-过氧配合物结合的氧化还原惰性金属离子的路易斯酸度调节了[（TMC）Fe ^III（O ₂）] ⁺ -M ^{n +}配合物在电子转移中的反应性。，亲电和亲核反应。

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更新日期：2016-12-12

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