当前位置：
X-MOL 学术
›
Acc. Chem. Res.
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your
feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
Vinylcyclopropanes as Three-Carbon Synthons in Rhodium-Catalyzed Cycloadditions: Reaction Development, Mechanistic Studies, New Inspirations, and Synthetic Applications
Accounts of Chemical Research ( IF 16.4 ) Pub Date : 2025-03-17 , DOI: 10.1021/acs.accounts.4c00779
Pan Zhang 1 , Zhi-Xiang Yu 1
Accounts of Chemical Research ( IF 16.4 ) Pub Date : 2025-03-17 , DOI: 10.1021/acs.accounts.4c00779
Pan Zhang 1 , Zhi-Xiang Yu 1
Affiliation
|
Cyclic structures are common in natural products and pharmaceuticals, but pose major synthetic challenges. Transition metal–catalyzed cycloadditions provide a direct and efficient route to complex ring systems in a single step. The demand for new transition metal–catalyzed cycloadditions remains high, as these methods enable access to diverse ring systems with unique substituents and stereochemistries that are often unattainable through existing cycloaddition techniques. Vinylcyclopropanes (VCPs) are widely recognized as versatile five-carbon (C5) synthons in various transition metal-catalyzed cycloadditions, including [5 + 1], [5 + 2], and [5 + 2 + 1] reactions. In these reactions, VCP uses its vinyl group to facilitate C–C bond cleavage in the strained cyclopropane, aided by transition metals. In contrast, isolated cyclopropanes typically lack this reactivity. Building on these advantages, we discovered that by altering the connectivity between VCPs and other synthons, such as alkenes, alkynes, allenes, or dienes, VCPs can act as novel three-carbon (C3) synthons, enabling previously unknown cycloadditions. This account outlines these discoveries.
中文翻译：
乙烯基环丙烷作为铑催化环加成反应中的三碳合成子：反应开发、机理研究、新灵感和合成应用
循环结构在天然产物和药物中很常见，但也带来了重大的合成挑战。过渡金属催化的环加成反应为复杂环系统提供了一步直接有效的途径。对新型过渡金属催化的环加成反应的需求仍然很高，因为这些方法能够获得具有独特取代基和立体化学的多样化环系统，而这些通常是通过现有的环加成技术无法实现的。乙烯基环丙烷 （VCP） 被广泛认为是各种过渡金属催化的环加成反应中的多功能五碳 （C5） 合成子，包括 [5 + 1]、[5 + 2] 和 [5 + 2 + 1] 反应。在这些反应中，VCP 在过渡金属的帮助下，利用其乙烯基促进应变的环丙烷中的 C-C 键裂解。相比之下，分离的环丙烷通常缺乏这种反应性。基于这些优势，我们发现，通过改变 VCP 与其他合成子（如烯烃、炔烃、烯烃或二烯）之间的连接，VCP 可以充当新型的三碳 （C3） 合成子，实现以前未知的环加成反应。这个叙述概述了这些发现。
更新日期：2025-03-17
中文翻译：
乙烯基环丙烷作为铑催化环加成反应中的三碳合成子：反应开发、机理研究、新灵感和合成应用
循环结构在天然产物和药物中很常见，但也带来了重大的合成挑战。过渡金属催化的环加成反应为复杂环系统提供了一步直接有效的途径。对新型过渡金属催化的环加成反应的需求仍然很高，因为这些方法能够获得具有独特取代基和立体化学的多样化环系统，而这些通常是通过现有的环加成技术无法实现的。乙烯基环丙烷 （VCP） 被广泛认为是各种过渡金属催化的环加成反应中的多功能五碳 （C5） 合成子，包括 [5 + 1]、[5 + 2] 和 [5 + 2 + 1] 反应。在这些反应中，VCP 在过渡金属的帮助下，利用其乙烯基促进应变的环丙烷中的 C-C 键裂解。相比之下，分离的环丙烷通常缺乏这种反应性。基于这些优势，我们发现，通过改变 VCP 与其他合成子（如烯烃、炔烃、烯烃或二烯）之间的连接，VCP 可以充当新型的三碳 （C3） 合成子，实现以前未知的环加成反应。这个叙述概述了这些发现。
京公网安备 11010802027423号