A nonheme iron complex bearing the tris(6-phenylamino-pyridyl)methylamine (TPA^NHPh) ligand with appended hydrogen bond (H-bond) groups displays facile O₂ reactivity to form a monomeric Fe(III)OH complex, which can release •OH via rebound to a carbon radical. An analogous compound without H-bonds, based on tris(6-methylpyridyl)methylamine (TPA^Me), exhibits minimal O₂ reactivity, forming a Fe(III)₂(μ-O)(μ–OH) dimer, which also reacts with carbon-based radicals. The H-bonding system enables O₂ binding and activation at weakly reducing nonheme iron complexes, highlighting a cooperative role of secondary sphere units to facilitate reactions at atypical redox environments.

中文翻译：

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次级球氢键对非血红素铁络合物内 O2 反应性的影响


带有三（6-苯氨基-吡啶基）甲胺 （TPA^NHPh） 配体和附加氢键 （H-键） 基团的非血红素铁络合物表现出简单的 O₂ 反应性，形成单体 Fe（III）OH 络合物，该配合物可以通过反弹到碳自由基释放 •OH。基于三（6-甲基吡啶基）甲胺 （TPA^Me） 的无 H 键类似化合物表现出最小的 O₂ 反应性，形成 Fe（III）₂（μ-O）（μ-OH） 二聚体，它也与碳基自由基反应。氢键系统能够在弱还原非血红素铁络合物上实现 O₂ 结合和活化，突出了次级球单元在促进非典型氧化还原环境中反应的协同作用。