We report the proton-coupled electron transfer (PCET) reactivity of an octahedral Ta(V) aniline complex supported by an acridane-derived redox-active NNN pincer ligand. The reversible binding of aniline to a Ta(V) dichloride induces significant coordination-induced bond weakening (CIBW) of the aniline N–H bonds. This enables a rare two-fold hydrogen atom abstraction, resulting in a terminal imido complex and a two-electron oxidation of the NNN pincer ligand, all while maintaining the metal's oxidation state. The bond dissociation free energies (BDFEs) of the aniline and a transient radical amido complex are estimated through stoichiometric reactions with different hydrogen atom abstractors and donors, further supported by density functional theory calculations.

中文翻译：

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由氧化还原活性 NNN 钳形配体介导的 Ta（V） 苯胺配合物的两重质子耦合电子转移


我们报道了由吖啶衍生的氧化还原活性 NNN 钳形配体支持的八面体 Ta（V） 苯胺复合物的质子耦合电子转移 （PCET） 反应性。苯胺与 Ta（V） 二氯化物的可逆结合诱导苯胺 N-H 键的显著配位诱导键弱化 （CIBW）。这使得罕见的双重氢原子提取成为可能，从而产生末端亚胺基复合物和 NNN 钳形配体的双电子氧化，同时保持金属的氧化态。苯胺和瞬态自由基酰胺基络合物的键解离自由能 （BDFEs） 是通过与不同氢原子抽象体和供体的化学计量反应来估计的，并得到密度泛函理论计算的进一步支持。