The templating properties of a diaza-nickel-cis-dithiolate towards triphenylphosphine gold(I), yielding a transoid [Ni(N₂S₂)·2Au(PPh₃)] complex (T. A. Pinder, S. K. Montalvo, A. M. Lunsford, C.-H. Hsieh, J. H. Reibenspies and M. Y. Darensbourg, Dalton Trans., 2014, 43, 138–144) suggested that a suitable analogue of d¹⁰-Au(I), i.e., {Ni(NO)}¹⁰, could generate a tetrahedral nickel node for a [Ni(N₂S₂)·2Ni(NO)(X)]_n coordination polymer. Monomeric precursors, derived from Feltham's [(Ph₃P)₂Ni(NO)(Cl)] (R. D. Feltham, Inorg. Chem., 1964, 3, 116–119) produced the bidentate/sulfur-chelated [Ni(N₂S₂)·Ni(NO)(X)] species with loss of PPh₃. Exchange of Cl⁻ by azide, N₃⁻, in the {Ni(NO)}¹⁰ synthon led to the balance of electrophilicity at Ni(NO) and non-covalent (H-bonding and van der Waals) interactions that stabilized the extended chain of bridging sulfurs, in transoid connectivities, between a square planar Ni^II and a tetrahedral Ni, the latter within the electronic and spin-delocalized {Ni(NO)}¹⁰ system. This study defines a new path that creates coordination polymers using metallodithiolates, the success of which, in this case, depends on the highly polarizable {Ni(NO)}¹⁰ unit.

中文翻译：

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一种依赖于可极化镍亚硝基枢纽的硫模板化 Ni-Ni′ 配位聚合物


重氮-镍-顺式-二硫代酸酯对三苯基膦金的模板性质（），产生转型 [Ni（N₂S₂）·2Au（PPh₃）] 络合物（TA Pinder， SK Montalvo， AM Lunsford， CHHsieh， J. H. Reibenspies 和 M. Y. Darensbourg， Dalton Trans.， 2014， 43， 138–144）表明，d^10-Au（） 的合适类似物，即 {Ni（NO）}¹⁰，可以为 [Ni（N₂S₂）·2Ni（NO）（X）]_n 配位聚合物生成四面体镍节点。源自 Feltham 的 [（Ph₃P）₂Ni（NO）（Cl）] （R. D. Feltham， Inorg. Chem.， 1964， 3， 116–119） 的单体前体产生了双齿/硫螯合物 [Ni（N₂S₂）·PPh 损失的 Ni（NO）（X）] 物种₃.在 {Ni（NO）}¹⁰ 合成子中，叠氮化物 N₃⁻ 与 Cl⁻ 的交换导致 Ni（NO） 和非共价（氢键和范德华）相互作用的亲电性平衡，从而稳定了跨体连接性中方形平面 Ni^II 和四面体 Ni 之间的桥接硫的延伸链，后者位于电子和自旋离域 {Ni（NO）} 内¹⁰ 系统。 本研究确定了一条使用金属二硫酸盐制造配位聚合物的新途径，在这种情况下，其成功取决于高度极化的 {Ni（NO）}¹⁰ 单元。