Tetrathiafulvalene-2,3,6,7-tetrathiolate (TTFtt) complexes are synthetically tunable and emit brightly in the near-infrared II region (NIR II, 1000–1700 nm). Their emission/absorption energies respond to the identity of the capping ligands on the metal center, but a detailed understanding of how ligand bonding interactions dictate photophysical properties is key to predictive design optimization. Here we assess the relative influence of ligand pi (π) backbonding versus sigma (σ) donation in these complexes across a new series of olefin- and phosphite-capped complexes. Increasing the backbonding character of peripheral ligands results in a hypsochromic shift in the absorption maxima, while stronger σ donation results in a bathochromic shift.

中文翻译：

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去卷积加帽配体对四噻噻黄戊烯基双自由基化合物光物理性质的影响


四噻黄杨烯-2,3,6,7-四硫代酸酯 （TTFtt） 复合物是合成可调的，并在近红外 II 区域 （NIR II， 1000–1700 nm） 发出明亮的光芒。它们的发射/吸收能量对金属中心上封端配体的身份做出反应，但详细了解配体键相互作用如何决定光物理特性是预测性设计优化的关键。在这里，我们评估了配体 pi （π） 背键与 σ （σ） 捐赠在这些复合物中一系列新的烯烃和亚磷酸盐封端复合物中的相对影响。增加外周配体的背键特性导致吸收最大值的 hypsochromic 偏移，而更强的 σ 供体导致 bathochromic 偏移。