Quantum embedding methods are powerful tools to exploit the locality of electron correlation, but thus far many wave function-in-wave function methods have focused on small (e.g., minimal) basis sets. One major challenge for extended basis sets lies in defining consistent atom- or fragment-localized orbitals in spite of the larger spatial extent of the underlying atomic orbitals. In this work, we modify a particular form of quantum embedding, bootstrap embedding (BE), to the case of extended basis sets. We find that using intrinsic atomic orbital (IAO) localization schemes alongside BE converges to ∼99.7% of the CCSD correlation energy in 3-21G, 6-311G, and cc-pVDZ basis sets for reasonably sized fragments. These results mark an important first step in extending the success of embedding methods to properly studying dynamic correlation.

中文翻译：

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扩展基集中分子的 Bootstrap 嵌入。


量子嵌入方法是利用电子相关性局部性的强大工具，但到目前为止，许多波函数中的波函数方法都集中在小（例如，最小）基集上。扩展基集的一个主要挑战在于定义一致的原子或碎片定位轨道，尽管底层原子轨道的空间范围更大。在这项工作中，我们将一种特殊形式的量子嵌入，即 bootstrap embedding （BE），修改为扩展基集的情况。我们发现，对于大小合理的碎片，在 3-21G、6-311G 和 cc-pVDZ 基集中，使用本征原子轨道 （IAO） 定位方案和 BE 会收敛到 CCSD 相关能的 ∼99.7%。这些结果标志着将嵌入方法的成功扩展到正确研究动态相关性的重要第一步。