In this work, the two-center Dirac equation is solved numerically using an extension of an adapted B-spline basis set method previously implemented in relativistic atomic calculations (Fischer, C. F.; Zatsarinny, O. Comput. Phys. Commun. 2009, 180, 879). The robustness of the chosen numerical method, which avoids the appearance of spurious states common in other approaches, allows us to investigate molecular photoionization within a relativistic framework by simply adapting those methods already available in the nonrelativistic case (Brosolo, M.; Decleva, P. Chem. Phys. 1992, 159, 185; Brosolo, M.; Decleva, P.; Lisini, A. Mol. Opt. Phys. 1992, 25, 3345). First, light diatomic molecules (i.e., H2+ and HeH2+) are investigated with the purpose of testing the validity and efficiency of the method. Then, a series of one-electron molecular hydrides (i.e., HF9+, HCl17+ and HI53+) is explored by computing the total photoionization cross sections, asymmetry β-parameters and partial phase shifts. The present methodology can be easily extended to treat N-electron molecules following previous approaches in nonrelativistic calculations (Plesiat, E.; Decleva, P.; Martin, F. Phys. Chem. Chem. Phys. 2012, 14, 10853). The inclusion of a second photon can be also accomplished just like in atomic investigations aiming at reproducing pump-probe experiments capable to extract the photoionization time-delays (Vinbladh, J.; Dahlstrom, J. M.; Lindroth, E. Phys. Rev A 2019, 100, 043424; Vinblach, J.; Dahlstrom, J. M.; Lindroth, E. Atoms 2022, 10, 80).

中文翻译：

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相对论分子光电离的电子连续体中双中心狄拉克方程的 B 样条解。


在这项工作中，使用先前在相对论原子计算中实现的自适应 B 样条基集方法的扩展对双中心狄拉克方程进行数值求解（Fischer， C. F.;Zatsarinny， O. Comput.物理学交流。2009, 180, 879).所选数值方法的稳健性避免了其他方法中常见的杂散态的出现，使我们能够在相对论框架内研究分子光电离，只需简单地调整非相对论情况下已经可用的那些方法（Brosolo， M.;Decleva， P. Chem. Phys. 1992， 159， 185;布罗索洛，M.;德克列娃，P.;Lisini， A. Mol. Opt. Phys. 1992， 25， 3345）。首先，研究了轻双原子分子（即 H2+ 和 HeH2+），以测试该方法的有效性和效率。然后，通过计算总光电离截面、不对称性β参数和部分相移，探索了一系列单电子分子氢化物（即 HF9+、HCl17+ 和 HI53+）。目前的方法可以很容易地扩展到处理 N 电子分子，遵循以前的非相对论计算方法（Plesiat， E.;德克列娃，P.;Martin， F. Phys. Chem. Chem. Phys. 2012， 14， 10853）。第二个光子的包含也可以像在原子研究中一样完成，旨在重现能够提取光离子化时间延迟的泵浦探针实验（Vinbladh， J.;达尔斯特罗姆，JM;Lindroth， E. Phys. Rev A 2019， 100， 043424;文布拉赫，J.;达尔斯特罗姆，JM;Lindroth， E. Atoms 2022， 10， 80）。