The mono- and bidentate ligands FcPPh2 (1), FcPtBu2 (2), FcPMes2 (3), Fc’(PPh2)2 (dppf), Fc’(PMes2)2 (4), Fc’(PMes2)(PPh2) (5), and Fc’(PMes2)(PtBu2) (6) (Fc and Fc’ stand for 1- and 1,1′-substituted ferrocene, respectively) were reacted with Rh(I)-precursors. Maintaining P:Rh stoichiometric ratios of 2:1, dimeric Vaska-type complexes featuring P-Rh-P bridges (7–15), and monomeric complexes with [Rh(CO)2(acac)] moieties (16–22) were obtained. Complexes 16–22 were further applied in the Rh-catalyzed hydroformylation of 1-octene, while the linear-to-branched ratio (l/b) of the formed aldehydes decreases with the increase of steric bulk at the P atoms, which was further verified by theoretical calculations. For ligands 3–5, activation of the C–H bonds of the o-CH3 units of the mesityl substituent occurred with Rh(I), forming complexes with rare five-membered [C3PRh(III)] rings (10, 18a, 20 and 21a). Complexes 8, 10, 11, 13, 15 and 17 were unambiguously characterized by means of single crystal X-ray diffraction.

中文翻译：

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调整空间位控：Rh 催化的加氢甲酰化反应与基于二茂铁的二磷配体


单齿和双齿配体 FcPPh2 （1）、FcPtBu2 （2）、FcPMes2 （3）、Fc'（PPh2）2 （dppf）、Fc'（PMes2）2 （4）、Fc'（PMes2）（PPh2） （5） 和 Fc'（PMes2）（PtBu2） （6） （Fc 和 Fc' 分别代表 1 和 1,1′ 取代的二茂铁）与 Rh（I） 前驱体反应。保持 P：Rh 化学计量比为 2：1，获得了具有 P-Rh-P 桥 （7-15） 的二聚体 Vaska 型复合物和具有 [Rh（CO）2（acac）] 部分 （16-22） 的单体复合物。配合物 16-22 进一步应用于 Rh 催化的 1-辛烯加氢甲酰化反应，而形成的醛的线性支链比 （l/b） 随着 P 原子空间体积的增加而降低，这通过理论计算进一步验证了。对于配体 3-5，均等取代基的 o-CH3 单元的 C-H 键与 Rh（I） 一起发生激活，形成具有罕见的五元 [C3PRh（III）] 环（10、18a、20 和 21a）的复合物。配合物 8、10、11、13、15 和 17 通过单晶 X 射线衍射进行了明确的表征。