Metal–Organic Frameworks (MOFs) constructed using cross-linked oligomeric or polymeric ligands (oligoMOFs and polyMOFs respectively) have so far relied on a handful of canonical structural blueprints, in which the cross-links have not played a significant role in determining structure. In this study, we show that cross-links between terephthalate ligands in dabco-based Zn-MOFs (DMOFs) can exert control over the overall phase landscape of resulting oligo- and polyMOFs. We find that cross-links can direct the overall topology of the resulting MOF (pcu vs. kag) based on their length or rigidity, and can influence the phase transformation behavior of the pcu network. We also show the first example of tethered ligand dimers adopting a different MOF structure to the analogous trimer and polymer. Understanding the influence of cross-links on the formation of these MOFs will help guide the design of future MOF–polymer hybrid materials.

中文翻译：

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配体交联作为 oligo 和 polyMOF 中的设计元素


迄今为止，使用交联寡聚物或聚合物配体（分别为 oligoMOF 和 polyMOF）构建的金属有机框架 （MOF） 依赖于少数规范的结构蓝图，其中交联在确定结构方面没有发挥重要作用。在这项研究中，我们表明基于 dabco 的 Zn-MOF （DMOF） 中对苯二甲酸酯配体之间的交联可以控制所得的 oligo 和 polyMOF 的整体相图。我们发现，交联可以根据其长度或刚度指导生成的 MOF （pcuvs.kag） 的整体拓扑结构，并且可以影响 pcu 网络的相变行为。我们还展示了第一个栓系配体二聚体采用与类似三聚体和聚合物不同的 MOF 结构的例子。了解交联对这些 MOF 形成的影响将有助于指导未来 MOF-聚合物杂化材料的设计。