We report herein that the catalytic system composed of a bis(benzimidazole)NiCl2 complex (1, bis(benzimidazole) = phenylbis(benzimidazol-2-yl)methane), Al(C8H17)3 (AlOct3), and [Ph3C][B(C6F5)4] mediates highly cis-1,4-specific (up to 95 %) polymerization of isoprene (IP). This is the first nickel complex-based catalyst system that achieved the cis-1,4-specific IP polymerization with a selectivity of more than 90 %. The effects of AlR3 (R = iBu, Et, Me), AlEt2Cl and activator ([PhNMe2H][B(C6F5)4], B(C6F5)3, MAO) on the polymerization behavior were also investigated. The 1/AlOct3/[Ph3C][B(C6F5)4] system also catalyzed the cis-1,4-specific polymerization of other 1,3-conjugated dienes such as 1,3-butadiene (BD), (E)-1,3-pentadiene (EPD) and β-myrcene (MY) (up to 92 % for BD, 84 % for EPD and 72 % for MY).

中文翻译：

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1,3-共轭二烯与双（苯并咪唑）NiCl2 催化剂体系的顺式-1,4-特异性聚合反应


我们在此报道，由双（苯并咪唑）NiCl2 络合物（1，双（苯并咪唑）= 苯基双（苯并咪唑-2-基）甲烷）、Al（C8H17）3 （AlOct3） 和 [Ph3C][B（C6F5）4] 组成的催化体系介导异戊二烯 （IP） 的高度顺式-1,4 特异性（高达 95%）聚合。这是第一个基于镍络合物的催化剂系统，实现了选择性超过 90% 的顺式 1,4 特异性 IP 聚合。还研究了 AlR3 （R = iBu， Et， Me）、AlEt2Cl 和活化剂 （[PhNMe2H][B（C6F5）4]， B（C6F5）3， 毛） 对聚合行为的影响。1/AlOct3/[Ph3C][B（C6F5）4] 系统还催化了其他 1,3-共轭二烯的顺式-1,4 特异性聚合，例如 1,3-丁二烯 （BD）、（E）-1,3-戊二烯 （EPD） 和 β-月桂烯 （MY）（BD 高达 92%，EPD 高达 84%，MY高达 72%）。