Achieving efficient selective visible light-induced oxidation of benzyl C(sp³)–H to more valuable double-bonded compounds holds significant promise for organic synthesis. In this work, we fabricated an example of Ir metalloligand-modified POMOF crystalline material, CI-SiW, which is noteworthy as the first example of POM immobilized in a metalloligand-modified MOF via coordination bonding. Under the excitation of visible light (10 W, λ = 410 nm), CI-SiW can catalyze the efficient oxidation of benzyl C(sp³)–H of isochromane with a turnover number and turnover frequency of 954 and 1740 h^–1, respectively. Excitingly, CI-SiW displays the best TOF compared with previous photocatalysts under the same conditions, realizing the maximum yield with the minimum amount of photocatalyst. Furthermore, CI-SiW had good cyclic and structural stability, and a 90.4% yield was still obtained after three reaction cycles.

中文翻译：

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使用高效的多金属氧酸盐基金属-有机框架光催化剂与 Ir 金属配体和多金属氧酸盐协同作用的增强型 C（sp3）-H 选择性氧化


实现苄基 C（sp³）-H 高效、选择性可见光诱导氧化为更有价值的双键化合物，为有机合成具有重要前景。在这项工作中，我们制造了一个 Ir 金属配体改性的 POMOF 晶体材料的例子 CI-SiW，这是第一个通过配位键将 POM 固定在金属配体改性的 MOF 中的例子。在可见光 （10 W， λ = 410 nm） 激发下，CI-SiW 可以催化异色棉的苄基 C（sp³）–H 高效氧化，其周转数和周转频率分别为 954 和 1740 h^–1。令人兴奋的是，在相同条件下，与以前的光催化剂相比，CI-SiW 显示出最佳的 TOF，以最少的光催化剂量实现了最大的产量。此外，CI-SiW 具有良好的循环和结构稳定性，3 次反应循环后仍获得 90.4% 的产率。