Complexes containing isolated dysprosocenium cations, [Dy(Cp^R)₂][WCA] (Cp^R = substituted cyclopentadienyl, WCA = weakly coordinating anion), have recently emerged as leading examples of high-temperature single-molecule magnets (SMMs) due to a combination of the axial orientation and rigidity of the Cp^R rings. However, our understanding of the effects of transverse fields on the magnetic properties of [Dy(Cp^R)₂]⁺ cations is underdeveloped. Here we investigate the impact of equatorially-bound WCAs via the synthesis of the Dy(III) bis-Cp^R complexes [Dy(Cp^ttt)₂{AlCl[OC(CF₃)₃]₃-κ-Cl}] (1) and [Dy(Cp^ttt)₂{AlCl(C₂H₅)[OC(C₆F₅)₃]₂-κ-Cl}] (2), and their characterisation by single crystal XRD, elemental analysis, ATR-IR and NMR spectroscopy, and ab initio calculations. Despite the similarity of the Dy coordination spheres in 1 and 2 we find that their effective energy barriers to reversal of magnetisation are vastly different (U_eff = 886(17) cm⁻¹ and 559(18) cm⁻¹, respectively) and they both show waist-restricted magnetic hysteresis at 2 K. Together, these data provide fresh insights into the sensitivity of the magnetic properties of [Dy(Cp^R)₂]⁺ cations to relatively weak equatorial interactions.

中文翻译：

---

与六叔丁基 dyssoscium 阳离子结合的弱配位阴离子的影响


含有分离的镝阳离子 [Dy（Cp^R）₂][WCA]（Cp^R = 取代的环戊二烯基，WCA = 弱配位阴离子）的配合物最近成为高温单分子磁体 （SMM） 的主要例子，这是由于 Cp^R 的轴向和刚度的结合环。然而，我们对横场对 [Dy（Cp^R）₂]⁺ 阳离子磁性能的影响的理解还不够深入。在这里，我们研究了赤道结合的 WCA 通过合成 Dy（III） bis-Cp^R 复合物 [Dy（Cp^ttt）₂{AlCl[OC（CF₃）₃]_3-κ-Cl}] （1） 和 [Dy（Cp^ttt）₂{AlCl（C ₂H₅）[OC（C₆F₅）₃]2-κ-Cl}] （2） 及其通过单晶 XRD、元素分析、ATR-IR 和 NMR 光谱以及从头计算进行的表征。尽管 1 和 2 中的 Dy 配位球相似，但我们发现它们对磁化反转的有效能量屏障大不相同（分别为 U_eff = 886（17） ^cm-1 和 559（18） ^cm-1），并且它们在 2 K 时都显示出腰部限制磁滞。 总之，这些数据为了解 [Dy（Cp^R）₂]⁺ 阳离子的磁性对相对较弱的赤道相互作用的敏感性提供了新的见解。