The thorium bipyridyl metallocene (Cp^3tBu)₂Th(bipy) (1; Cp^3tBu = η⁵-1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂) shows a rich reactivity toward a series of small molecules. For example, complex 1 may act as a synthon for the (Cp^3tBu)₂Th(II) fragment as illustrated by its reactivity toward to CuI, hydrazine derivative (PhNH)₂, Ph₂E₂ (E = S, Se), elemental sulfur (S₈) and selenium (Se), organic azides, CS₂, and isothiocyanates. Moreover, in the presence of polar multiple bonds, such as those in ketones Ph₂CO and (CH₂)₅CO, aldehydes p-MePhCHO and p-ClPhCHO, seleno-ketone (p-MeOPh)₂CSe, nitriles PhCN, Ph₂CHCN, C₆H₁₁CN, and p-(NC)₂Ph, and benzoyl cyanide PhCOCN, C–C coupling occurs to furnish (Cp^3tBu)₂Th[(bipy)(Ph₂CO)] (10), (Cp^3tBu)₂Th[(bipy)((CH₂)₅CO)] (11), (Cp^3tBu)₂Th[(bipy)(p-MePhCHO)] (12), (Cp^3tBu)₂Th[(bipy)(p-ClPhCHO)] (13), (Cp^3tBu)₂Th[(bipy){(p-MeOPh)₂CSe}] (14), (Cp^3tBu)₂Th[(bipy)(PhCN)] (16), (Cp^3tBu)₂Th[(bipy)(Ph₂CHCN)] (17), (Cp^3tBu)₂Th[(bipy)(C₆H₁₁CN)] (18), [(Cp^3tBu)₂Th]₂{μ-(bipy)[p-Ph(CN)₂](bipy)} (20), and (Cp^3tBu)₂Th{(bipy)[PhC(CN)O]} (21), respectively. Nevertheless, ketazine (PhCH═N)₂ or benzyl nitrile PhCH₂CN forms the dimeric complexes [(Cp^3tBu)Th]₂[μ-NC(Ph)(bipy)]₂ (15) and (Cp^3tBu)₂Th[(bipy){C(═CHPh)NH}] (19), respectively. In contrast, C–N bond cleavage and C–C coupling processes occur upon addition of isonitriles Me₃CNC and C₆H₁₁NC to 1 to yield the thorium isocyanido amido complexes (Cp^3tBu)₂Th[4-(Me₃C)bipy](NC) (22) and (Cp^3tBu)₂Th[4-(C₆H₁₁)bipy](NC) (23), respectively. Furthermore, a single-electron transfer (SET) process ensues when 1 equiv of CuI is added to 1 to yield the Th(VI) bipyridyl iodide complex (Cp^3tBu)₂Th(I)(bipy) (3).

中文翻译：

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1,2,4-三叔丁基环戊二烯基配体对钍双吡啶基金属反应性的影响 [η5-1,2,4-（Me3C）3C5H2]2Th（bipy）]


钍联吡啶基茂金属 （Cp^3tBu）₂Th（bipy） （1;Cp^3tBu = η 5-1,2,4-（Me₃C）₃C₅H₂）对一系列小分子表现出丰富的反应性。例如，复合物 1 可以充当 （Cp^3tBu）₂Th（II） 片段的合成子，如其对 CuI、肼衍生物 （PhNH）₂、Ph₂E₂ （E = S， Se）、元素硫 （S₈） 和硒 （Se）、有机叠氮化物、CS₂ 和异硫氰酸盐的反应性所示。 此外，在极性多重键存在下，例如酮 Ph₂CO 和 （CH₂）₅CO、醛 p-MePhCHO 和 p-ClPhCHO、硒酮 （p-MeOPh）₂CSe、腈 PhCN、Ph₂CHCN、C₆H₁₁CN 和 p-（NC）₂Ph 和苯甲酰氰化物 PhCOCN，C-C 偶联发生以提供 （Cp^3tBu）₂Th[（bipy）（Ph₂CO）] （10）， （Cp^3吨布）_{阿拉伯数字}Th[（bipy）（（CH₂）₅CO）] （11）， （Cp^3tBu）₂Th[（bipy）（p-MePhCHO）] （12）， （Cp^3tBu）₂Th[（bipy）（p-ClPhCHO）] （13）， （Cp^3tBu）₂Th[（bipy）{（p-MeOPh）₂CSe}] （14）， （Cp^3tBu）₂Th[（bipy）（PhCN）] （16）， （Cp^3tBu）_{阿拉伯数字}Th[（bipy）（Ph₂CHCN）] （17）， （Cp^3tBu）₂Th[（bipy）（C₆H₁₁CN）] （18）， [（Cp^3tBu）₂Th]₂{μ-（bipy）[p-Ph（CN）₂]（bipy）} （20） 和 （Cp^3tBu）₂Th{（bipy）[PhC（CN）O]} （21）。然而，氯嗪 （PhCH═N）₂ 或苄基腈 PhCH₂CN 分别形成二聚体复合物 [（Cp^3tBu）_Th]2[μ-NC（Ph）（bipy）]₂ （15） 和 （Cp^3tBu）₂Th[（bipy）{C（═CHPh）NH}] （19）。 相反，在添加异腈 Me₃CNC 和 C₆H₁₁NC 比 1 时发生 C-N 键裂解和 C-C 偶联过程，以产生钍异氰基酰胺基络合物 （Cp^3tBu）₂Th[4-（Me₃C）bipy]（NC） （22） 和 （Cp^3tBu）₂Th[4-（C₆H₁₁）bipy]（NC） （23） 分别。此外，当 1 当量的 CuI 添加到 1 中以产生 Th（VI） 联吡啶基碘络合物 （Cp^3tBu）₂Th（I）（bipy） 时，会发生单电子转移 （SET） 过程 （3）。