A bis-dipyrromethane ligand, 4,4′-bis(1,1-bis(3,5-dimethyl-1H-pyrrol-2-yl)ethyl)-1,1′-biphenyl, [H₄-^MeBDPM-BPh] (1), is synthesized via acid-catalyzed electrophilic aromatic substitution of 2,4-dimethylpyrrole with 4,4′-diacetylbiphenyl. Subsequent deprotonation of 1 with n-BuLi yields the corresponding Li-salt [Li₄-^MeBDPM-BPh] (2). Transmetalation involving 2 and either CoCl₂ or [Co(HMDS)₂] (HMDS = -N(Si(CH₃)₃)₂) results in dinuclear Co(II) complexes. In the case of CoCl₂, the formation of the ate-complex 2[Li(THF)₄][(^MeBDPM-BPh){Co(μ-Cl)₂Li(THF)₂}₂] (3) is observed where each metal center occupies a tetrahedral geometry with noninteracting metal centers. However, when utilizing [Co(HMDS)₂], the dinuclear complex 2[Li(THF)₄][(^MeBDPM-BPh){Co(HMDS)}₂] (4) is obtained with the formation of LiHMDS as the product of elimination. The Co metal centers of complex 4 are both three-coordinate and trigonal planar. Displacement of LiHMDS from 4 readily occurs upon treatment with the ylide base, H₂CPPh₃, yielding the neutral complex [(^MeBDPM-BPh){Co(H₂CPPh₃)₂}₂] (5). At room temperature, complexes 3–5 have magnetically noninteracting metal centers with S = 3/2 spin states.

中文翻译：

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二核钴 （II） 双-二吡咯甲烷配合物：通过发散的金属转移反应合成


双二吡咯甲烷配体 4,4′-双（1,1-双（3,5-二甲基-1H-吡咯-2-基）乙基）-1,1′-联苯，[H_4-Me BDPM-BPh] （1） 是通过酸催化的 2,4-二甲基吡咯用 4,4′-二乙酰基苯取代 2,4-二甲基吡咯合成的。随后用 n-BuLi 对 1 进行去质子化，产生相应的锂盐 [Li_4-Me BDPM-BPh] （2）。涉及 2 和 CoCl₂ 或 [Co（HMDS）₂] （HMDS = -N（Si（CH₃）₃）₂） 的金属转移产生双核 Co（II） 络合物。在 CoCl₂ 的情况下，观察到 ate-配合物 2[Li（THF）₄][（^MeBDPM-BPh）{Co（μ-Cl）₂Li（THF）₂}₂] （3） 的形成，其中每个金属中心占据四面体几何形状，金属中心不相互作用。然而，当利用 [Co（HMDS）₂] 时，偶核配合物 2[Li（THF）₄][（^MeBDPM-BPh）{Co（HMDS）}₂] （4） 是通过形成 LiHMDS 作为消除产物获得的。复合物 4 的 Co 金属中心都是三坐标和三角平面。用亚利物碱 H₂CPPh₃ 处理后，LiHMDS 很容易从 4 中发生置换，产生中性复合体 [（^MeBDPM-BPh）{Co（H₂CPPh₃）₂}₂] （5）。在室温下，配合物 3-5 具有磁不相互作用的金属中心，具有 S = 3/2 自旋态。