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聚焦甲基叔丁基醚──被低估还是被忽视？揭示其在活性阴离子聚合中的作用
Macromolecules ( IF 5.1 ) Pub Date : 2024-08-14 , DOI: 10.1021/acs.macromol.4c01262
Moritz Meier-Merziger 1 , Dominik A. H. Fuchs 1 , Holger Frey 1 , Axel H. E. Müller 1
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研究了中等极性溶剂甲基叔丁基醚（MTBE）作为1,3-二烯异戊二烯和β-法呢烯碳负离子聚合的反应介质。 MTBE 的关键特性，例如正丁基锂在 MTBE 中的半衰期比四氢呋喃中的半衰期长 50 倍，并测定了聚合速率常数。原位1 H NMR 动力学显示 MTBE 中的聚合速率介于二烯聚合常用溶剂环己烷和四氢呋喃之间。值得注意的是，MTBE 中的活性聚二烯基锂链主要以非聚集的单聚体形式存在。通过原位近红外动力学研究了苯乙烯和异戊二烯在环己烷中与增加的 MTBE 分数的共聚。梯度结构依次变为随机单体掺入，并最终在纯 MTBE 中产生倒置但仍几乎随机的掺入，反应活性比r S MTBE = 1.82 和r MTBE = 0.55 反映了这一点。人们关注的是这种高度可用但很少使用的阴离子聚合溶剂的巨大潜力。
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