当前位置：
X-MOL 学术
›
ACS Macro Lett.
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your
feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
Fast and Selective Main-Chain Scission of Vinyl Polymers Using the Domino Reaction in the Alternating Sequence for Transesterification
ACS Macro Letters ( IF 5.1 ) Pub Date : 2024-07-26 , DOI: 10.1021/acsmacrolett.4c00295 Yasuhiro Kohsaka 1, 2 , Kaho Toyama 2 , Moe Kawauchi 2 , Koki Naganuma 2
ACS Macro Letters ( IF 5.1 ) Pub Date : 2024-07-26 , DOI: 10.1021/acsmacrolett.4c00295 Yasuhiro Kohsaka 1, 2 , Kaho Toyama 2 , Moe Kawauchi 2 , Koki Naganuma 2
Affiliation
|
This communication reports on vinyl polymers capable of selective and fast main-chain scission (MCS). The trick is the domino reaction in an alternating sequence of methyl 2-(trimethylsiloxymethyl)acrylate and 5,6-benzo-2-methylene-1,3-dioxepane, a cyclic ketene acetal for radical ring-opening polymerization. Removal of the trimethylsilyl group using Bu4N+·F– readily led to MCS via irreversible transesterification of the ester backbone, affording a five-membered lactone fragment. The molar mass decreased drastically within 5 min, and no side reactions were observed. Control experiments suggest that the formation of a five-membered ring via a domino reaction is critical for fast and selective MCS. The terpolymers with methyl methacrylate and styrene also exhibited a large decrease in molar mass within 5 min. In addition, MCS was also observed for the heterogeneous reaction system in acidic aqueous media; treatment of the binary copolymer in a 50 wt % acetic acid solution resulted in a significant decrease in molar mass after 30 min. These results suggest efficient construction of degradable sites using a binary monomer system corresponding to the pendant trigger and ester backbone. Because this molecular design using a binary monomer system provides selective and fast MCS for terpolymers containing other vinyl monomers, it can provide various degradable vinyl polymers.
中文翻译：
利用交替序列中的多米诺反应进行酯交换反应，实现乙烯基聚合物的快速选择性主链断裂
该通讯报道了能够选择性和快速主链断裂（MCS）的乙烯基聚合物。诀窍在于 2-(三甲基甲硅烷氧基甲基)丙烯酸甲酯和 5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧杂环己烷（一种用于自由基开环聚合的环状烯酮缩醛）交替发生的多米诺骨牌反应。使用 Bu 4 N + ·F –去除三甲基甲硅烷基很容易通过酯主链的不可逆酯交换反应产生 MCS，从而提供五元内酯片段。摩尔质量在5分钟内急剧下降，并且没有观察到副反应。对照实验表明，通过多米诺骨牌反应形成五元环对于快速、选择性的 MCS 至关重要。甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的三元共聚物在 5 分钟内也表现出摩尔质量的大幅下降。此外，还观察到酸性水介质中非均相反应体系的MCS；在 50 wt% 乙酸溶液中处理二元共聚物导致摩尔质量在 30 分钟后显着下降。这些结果表明使用对应于侧链触发剂和酯主链的二元单体系统有效构建可降解位点。由于这种使用二元单体系统的分子设计为含有其他乙烯基单体的三元共聚物提供了选择性和快速的MCS，因此它可以提供各种可降解的乙烯基聚合物。
更新日期：2024-07-26
中文翻译：
利用交替序列中的多米诺反应进行酯交换反应，实现乙烯基聚合物的快速选择性主链断裂
该通讯报道了能够选择性和快速主链断裂（MCS）的乙烯基聚合物。诀窍在于 2-(三甲基甲硅烷氧基甲基)丙烯酸甲酯和 5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧杂环己烷（一种用于自由基开环聚合的环状烯酮缩醛）交替发生的多米诺骨牌反应。使用 Bu 4 N + ·F –去除三甲基甲硅烷基很容易通过酯主链的不可逆酯交换反应产生 MCS，从而提供五元内酯片段。摩尔质量在5分钟内急剧下降，并且没有观察到副反应。对照实验表明，通过多米诺骨牌反应形成五元环对于快速、选择性的 MCS 至关重要。甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的三元共聚物在 5 分钟内也表现出摩尔质量的大幅下降。此外，还观察到酸性水介质中非均相反应体系的MCS；在 50 wt% 乙酸溶液中处理二元共聚物导致摩尔质量在 30 分钟后显着下降。这些结果表明使用对应于侧链触发剂和酯主链的二元单体系统有效构建可降解位点。由于这种使用二元单体系统的分子设计为含有其他乙烯基单体的三元共聚物提供了选择性和快速的MCS，因此它可以提供各种可降解的乙烯基聚合物。
京公网安备 11010802027423号