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苯基取代的三苯甲基自由基发光的空间控制
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2024-05-02 , DOI: 10.1021/jacs.4c00292 Petri Murto 1, 2 , Biwen Li 2 , Yao Fu 1 , Lucy E Walker 1, 2 , Laura Brown 1 , Andrew D Bond 1 , Weixuan Zeng 1 , Rituparno Chowdhury 2 , Hwan-Hee Cho 2 , Craig P Yu 1, 2 , Clare P Grey 1 , Richard H Friend 2 , Hugo Bronstein 1, 2
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三苯甲基（三苯甲基）自由基已显示出在有机光电应用中的潜力，但由于交替对称烃的发光性较差，实际三苯甲基结构的设计仅限于供体/自由基电荷转移系统。在这里，我们通过一系列苯基取代的三(2,4,6-三氯苯基)甲基(TTM)自由基中的激发态对称性破缺来规避交替烃的对称禁止跃迁。我们表明，三重苯基取代增强了 TTM 自由基的发射，并且空间控制调节了这些系统的光学性质。简单的邻甲基苯基取代可将溶液中峰值波长 612 nm（对于 2-T 3 TTM）的光致发光量子效率从 1%（对于 TTM）提高到 65%。在结晶固态下，纯 2-T 3 TTM 自由基显示出非常高的光致发光量子效率，发射峰在 706 nm 处为 25%。这对芳基取代的自由基结构的设计具有影响，其中取代基的电子耦合影响发射、电荷转移和自旋相互作用等变量。
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