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Diastereo- and Enantioselective Iridium Catalyzed Coupling of Vinyl Aziridines with Alcohols: Site-Selective Modification of Unprotected Diols and Synthesis of Substituted Piperidines
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2015-06-15 , DOI: 10.1021/jacs.5b04404
Gang Wang 1 , Jana Franke 1 , Chinh Q. Ngo 1 , Michael J. Krische 1
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2015-06-15 , DOI: 10.1021/jacs.5b04404
Gang Wang 1 , Jana Franke 1 , Chinh Q. Ngo 1 , Michael J. Krische 1
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The chiral cyclometalated π-allyliridium ortho-C,O-benzoate complex (R)-Ir-VIb derived from [Ir(cod)Cl]2, allyl acetate, 4-cyano-3-nitro-benzoic acid, and (R)-MeO-BIPHEP catalyzes the coupling of N-(p-nitrophenylsulfonyl) protected vinyl aziridine 3a with primary alcohols 1a-1l to furnish branched products of C-C bond formation 4a-4l with good levels of anti-diastereo- and enantioselectivity. In the presence of 2-propanol, but under otherwise identical conditions, vinyl aziridine 3a and aldehydes 2a-2l engage in reductive coupling to furnish an equivalent set of adducts 4a-4l with roughly equivalent levels of anti-diastereo- and enantioselectivity. Using enantiomeric iridium catalysts, vinyl aziridine 3a reacts with unprotected chiral 1,3-diols 1m-1o in a site-selective manner to deliver the diastereomeric products of C-allylation syn-4m, -4n, -4o and anti-4m, -4n, -4o, respectively, with good isolated yields and excellent levels of catalyst-directed diastereoselectivity. These adducts were directly converted to the diastereomeric 2,4,5-trisubstituted piperidines syn-5m, -5n, -5o and anti-5m, -5n, -5o.
中文翻译:
乙烯基氮丙啶与醇的非对映选择性和对映选择性铱催化偶联:未保护二醇的位点选择性修饰和取代哌啶的合成
衍生自 [Ir(cod)Cl]2、乙酸烯丙酯、4-氰基-3-硝基-苯甲酸和 (R) 的手性环金属化 π-烯丙基邻-C,O-苯甲酸配合物 (R)-Ir-VIb -MeO-BIPHEP 催化 N-(对硝基苯磺酰基)保护的乙烯基氮丙啶 3a 与伯醇 1a-1l 的偶联,以提供具有良好抗非对映选择性和对映选择性的 CC 键形成 4a-4l 的支化产物。在 2-丙醇存在下,但在其他条件相同的情况下,乙烯基氮丙啶 3a 和醛 2a-2l 进行还原偶联,以提供一组等效的加合物 4a-4l,其反非对映选择性和对映选择性大致相当。使用对映异构铱催化剂,乙烯基氮丙啶 3a 与未保护的手性 1,3-二醇 1m-1o 以位点选择性方式反应,以提供 C-烯丙基化 syn-4m、-4n、-4o 和 anti-4m、-4n、-4o 分别具有良好的分离产率和出色的催化剂导向非对映选择性。这些加合物直接转化为非对映异构的 2,4,5-三取代哌啶 syn-5m、-5n、-5o 和 anti-5m、-5n、-5o。
更新日期:2015-06-15
中文翻译:
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乙烯基氮丙啶与醇的非对映选择性和对映选择性铱催化偶联:未保护二醇的位点选择性修饰和取代哌啶的合成
衍生自 [Ir(cod)Cl]2、乙酸烯丙酯、4-氰基-3-硝基-苯甲酸和 (R) 的手性环金属化 π-烯丙基邻-C,O-苯甲酸配合物 (R)-Ir-VIb -MeO-BIPHEP 催化 N-(对硝基苯磺酰基)保护的乙烯基氮丙啶 3a 与伯醇 1a-1l 的偶联,以提供具有良好抗非对映选择性和对映选择性的 CC 键形成 4a-4l 的支化产物。在 2-丙醇存在下,但在其他条件相同的情况下,乙烯基氮丙啶 3a 和醛 2a-2l 进行还原偶联,以提供一组等效的加合物 4a-4l,其反非对映选择性和对映选择性大致相当。使用对映异构铱催化剂,乙烯基氮丙啶 3a 与未保护的手性 1,3-二醇 1m-1o 以位点选择性方式反应,以提供 C-烯丙基化 syn-4m、-4n、-4o 和 anti-4m、-4n、-4o 分别具有良好的分离产率和出色的催化剂导向非对映选择性。这些加合物直接转化为非对映异构的 2,4,5-三取代哌啶 syn-5m、-5n、-5o 和 anti-5m、-5n、-5o。