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Pd(DMSO)2(TFA)2 催化环己酮有氧脱氢为环己烯酮：配体控制化学选择性的证据
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2013-05-24 , DOI: 10.1021/ja4031648 Tianning Diao 1 , Doris Pun , Shannon S Stahl
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环己酮脱氢通过去除 1 或 2 当量的 H2 分别得到环己烯酮或苯酚。我们最近报道了几种 Pd(II) 催化剂体系，它们可以实现具有不同产物选择性的环己酮有氧脱氢。 Pd(DMSO)2(TFA)2 的独特之处在于其对环己酮转化为环己烯酮的高化学选择性，而不促进环己酮随后脱氢为苯酚。这些反应的动力学和机理研究揭示了二甲亚砜（DMSO）配体在控制这种化学选择性中的关键作用。 DMSO 对 Pd(TFA)2 催化的环己酮脱氢成环己烯酮的速率影响极小，但它强烈抑制第二个脱氢步骤，即环己烯酮转化成苯酚。 DMSO 的这些对比动力学效应为化学选择性形成环己烯酮提供了基础。
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