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二苯乙烯光异构化垂直中间幻影态的超快拉曼观察
Nature Chemistry ( IF 19.2 ) Pub Date : 2024-01-05 , DOI: 10.1038/s41557-023-01397-6 Hikaru Kuramochi 1, 2, 3, 4 , Takuro Tsutsumi 5 , Kenichiro Saita 5 , Zhengrong Wei 1, 6 , Masahisa Osawa 7 , Pardeep Kumar 1, 2, 8 , Li Liu 1, 9 , Satoshi Takeuchi 1, 2, 10 , Tetsuya Taketsugu 5, 11 , Tahei Tahara 1, 2
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反式-顺式光异构化通常通过一个模型来描述,其中反应通过在旋转键周围具有垂直构象的共同中间体进行,无论反应从哪个异构体开始。然而,这样的中间体尚未被明确识别,它通常被称为“幻影”状态。在这里,我们使用超快拉曼光谱对二苯乙烯光异构化的常见垂直中间体进行结构鉴定。我们的结果揭示了相同的、短暂的瞬态的超快诞生和衰变,该瞬态在反式和顺式形式的光激发下表现出垂直态的振动特征特征。结合从头算分子动力学模拟,结果表明光激发的反式和顺式形式通过相同的垂直中间体汇集到基态。
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