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单原子 Pd 锚定在超薄 2D-MOF 的卟啉中心作为活性中心,增强光催化析氢和 NO 去除
Chinese Chemical Letters ( IF 9.4 ) Pub Date : 2023-12-26 , DOI: 10.1016/j.cclet.2023.109455 Xingyan Liu , Chaogang Jia , Guangmei Jiang , Chenghua Zhang , Mingzuo Chen , Xiaofei Zhao , Xiaocheng Zhang , Min Fu , Siqi Li , Jie Wu , Yiming Jia , Youzhou He
单原子催化剂被广泛用于通过光催化处理大气污染和缓解能源危机。然而,如何在制备和催化过程中防止单原子聚集仍然是一个巨大的挑战。在此,通过简单的水热合成策略获得了一种新型超薄二维卟啉基单原子光催化剂Ti-MOF(简称TMPd),用于光催化析氢和去除NO,其中单原子Pd紧密锚定在卟啉的中心,保证单原子Pd的稳定存在。与大多数报道的基于MOFs的光催化剂相比,TMPd在可见光照射下表现出优异的析氢速率(1.32 mmol gh)和NO去除效率(62%)。像差校正高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)和基于同步辐射的X射线吸收精细结构光谱(XAFS)证明TMPd中的pd以孤立状态存在,并且原子力显微镜(AFM)证明了TMPd的超薄形貌。 DFT计算表明,单原子Pd可以作为活性中心,更有效地实现电子转移,表明单原子Pd在光催化析氢中发挥着至关重要的作用。此外,基于ESR和红外光谱,提出了一种可能的光催化去除NO的途径,其中锚定单原子Pd的催化剂可以产生更多的活性物质并更有效地将NO氧化为NO或NO。 结果表明,在卟啉中心配位单原子金属物种作为活性位点可能是获得各种超薄卟啉基单原子光催化剂以进一步获得优异光催化性能的可行策略。
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