当前位置：
X-MOL 学术
›
J. Am. Chem. Soc.
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your
feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
Synthesis and Reactivity of Aluminum Disilacyclopropenes. Cyclic AlSi2 Delocalized 2π Systems
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2023-12-14 , DOI: 10.1021/jacs.3c09358 Lulu Guo 1 , Jianying Zhang 1 , Chunming Cui 1, 2
Journal of the American Chemical Society ( IF 14.4 ) Pub Date : 2023-12-14 , DOI: 10.1021/jacs.3c09358 Lulu Guo 1 , Jianying Zhang 1 , Chunming Cui 1, 2
Affiliation
|
The synthesis, structures, and reactivity of the first unsaturated AlSi2 three-membered ring systems were described. Reactions of dilithiodisilene [(NHB)LiSi═SiLi(NHB)] (1, NHB = diazaborolyl) with aluminum halides AlCl3, Ar(SiMe3)NAlCl2 (Ar = 2,6-iPr2C6H3), Cp*AlBr2 (Cp* = C5Me5), and TipAlBr2·Et2O (Tip = 2,4,6-iPr3C6H2) led to the formation of AlSi2 three-membered ring species, solvated (NHBSi)2AlCl(OEt2) (2) and solvent-free (NHBSi)2AlN(SiMe3) Ar (3), (NHBSi)2AlCp* (4), and (NHBSi)2AlTip (5), in good yields. X-ray diffraction studies and DFT calculations disclosed delocalized AlSi2 2π electron systems. Methanolysis of 4a resulted in cleavage of the Al–Si σ and Si–Si π bonds, giving trihydrodisilane (NHB)H(MeO)SiSiH2 (NHB) (6). Reaction of 4b with 4 equiv of N2O and H2C═CH2 resulted in the insertion of four oxygen atoms and four H2C═CH2 π bonds into all of the Al–Si and Si–Si bonds, yielding the O- and CH2CH2-bridged polycyclic species 7 and 8, demonstrating the synergistic reactivity of the Al–Si and Si–Si bonds in the AlSi2 ring system.
中文翻译：
二硅杂环丙烯铝的合成和反应性。环状 AlSi2 离域 2π 系统
描述了第一个不饱和AlSi 2三元环体系的合成、结构和反应活性。二锂二硅烯 [(NHB)LiSi=SiLi(NHB)] ( 1 , NHB = 二氮杂硼基) 与卤化铝 AlCl 3 , Ar(SiMe 3 )NAlCl 2 (Ar = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3 ) 的反应， Cp*AlBr 2 (Cp* = C 5 Me 5 ) 和 TipAlBr 2 ·Et 2 O (Tip = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 ) 导致 AlSi 2三元环物质的形成、溶剂化 (NHBSi) 2 AlCl(OEt 2 ) ( 2 ) 和无溶剂 (NHBSi) 2 AlN(SiMe 3 ) Ar ( 3 )、(NHBSi) 2 AlCp* ( 4 ) 和 (NHBSi) 2 AlTip ( 5) ），产量良好。 X 射线衍射研究和 DFT 计算揭示了离域 AlSi 2 2π 电子系统。 4a的甲醇分解导致 Al-Si σ 和 Si-Si π 键断裂，得到三氢二硅烷 (NHB)H(MeO)SiSiH 2 (NHB) ( 6 )。 4b与4当量的N 2 O和H 2 C=CH 2的反应导致四个氧原子和四个H 2 C=CH 2 π键插入到所有Al-Si和Si-Si键中，产生O-和CH 2 CH 2 -桥联多环物质7和8 ，证明了AlSi 2环系统中Al-Si和Si-Si键的协同反应活性。
更新日期：2023-12-14
中文翻译：
二硅杂环丙烯铝的合成和反应性。环状 AlSi2 离域 2π 系统
描述了第一个不饱和AlSi 2三元环体系的合成、结构和反应活性。二锂二硅烯 [(NHB)LiSi=SiLi(NHB)] ( 1 , NHB = 二氮杂硼基) 与卤化铝 AlCl 3 , Ar(SiMe 3 )NAlCl 2 (Ar = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3 ) 的反应， Cp*AlBr 2 (Cp* = C 5 Me 5 ) 和 TipAlBr 2 ·Et 2 O (Tip = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 ) 导致 AlSi 2三元环物质的形成、溶剂化 (NHBSi) 2 AlCl(OEt 2 ) ( 2 ) 和无溶剂 (NHBSi) 2 AlN(SiMe 3 ) Ar ( 3 )、(NHBSi) 2 AlCp* ( 4 ) 和 (NHBSi) 2 AlTip ( 5) ），产量良好。 X 射线衍射研究和 DFT 计算揭示了离域 AlSi 2 2π 电子系统。 4a的甲醇分解导致 Al-Si σ 和 Si-Si π 键断裂，得到三氢二硅烷 (NHB)H(MeO)SiSiH 2 (NHB) ( 6 )。 4b与4当量的N 2 O和H 2 C=CH 2的反应导致四个氧原子和四个H 2 C=CH 2 π键插入到所有Al-Si和Si-Si键中，产生O-和CH 2 CH 2 -桥联多环物质7和8 ，证明了AlSi 2环系统中Al-Si和Si-Si键的协同反应活性。
京公网安备 11010802027423号