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PuBr4(OPCy3)2 中 Pu(IV) 的稳定性以及与结构相似的 ThX4(OPR3)2 (R = Cy, Ph) 分子的比较
Inorganic Chemistry ( IF 4.3 ) Pub Date : 2023-10-24 , DOI: 10.1021/acs.inorgchem.3c02575
Cory J Windorff 1, 2, 3 , Conrad A P Goodwin 4, 5 , Joseph M Sperling 2, 6 , Thomas E Albrecht-Schönzart 6 , Zhuanling Bai 2, 6 , William J Evans 3 , Zachary K Huffman 2 , Renaud Jeannin 2 , Brian N Long 2 , David P Mills 5 , Todd N Poe 2 , Joseph W Ziller 3
Inorganic Chemistry ( IF 4.3 ) Pub Date : 2023-10-24 , DOI: 10.1021/acs.inorgchem.3c02575
Cory J Windorff 1, 2, 3 , Conrad A P Goodwin 4, 5 , Joseph M Sperling 2, 6 , Thomas E Albrecht-Schönzart 6 , Zhuanling Bai 2, 6 , William J Evans 3 , Zachary K Huffman 2 , Renaud Jeannin 2 , Brian N Long 2 , David P Mills 5 , Todd N Poe 2 , Joseph W Ziller 3
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对三价卤化钚氧化膦化合物（例如“PuBr 3 (OPR) 3 ”）的追求反而导致通过自发氧化分离出四价反式-Pu IV Br 4 (OPCy 3 ) 2，PuBr/Cy化合物。普三世。氧化膦的供体性质允许通过晶体学、多核核磁共振、固态和溶液相紫外-可见-近红外光谱技术来分离和表征PuBr/Cy 。还通过光谱和单晶X射线衍射初步观察到配制为“反式-Pu VI O 2 Br 2 ( OPCy 3 ) 2 ”的推定钚酰(VI)络合物的存在，作为PuBr/Cy的共晶。合成了一系列反式-ThX 4 (OPCy 3 ) 2 (X = Cl, ThCl/Cy ; Br, ThBr/Cy ; I, ThI/Cy ) 配合物与PuBr/Cy进行比较。为了进行比较，还合成了三苯基膦氧化物 OPPh 3复合物trans -AnI 4 (OPPh 3 ) 2 (An = Th, ThI/Ph ; U, UI/Ph)，完成了系列trans -UX 4 (OPPh 3 ) 2 (X = Cl, Br, I), UX/Ph。为了能够合成ThI/Cy和ThI/Ph ，合成了一种新的非水碘化钍起始材料ThI 4 (Et 2 O) 2 。有机溶剂可溶的 ThI 4 L 2（L = Et 2 O、OPCy 3和 OPPh 3 ）的合成是除二元 ThI 4之外的晶体学特征中性四碘化钍材料的第一个例子。为了证明ThI 4 (Et 2 O) 2作为有机钍化学起始材料的可行性，合成了(C 5 Me 4 H) 3 ThI并进行了晶体学表征。
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更新日期：2023-10-24
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