通过钯催化分子内C-H芳基化的关键步骤，设计并合成了两种不对称的5-十八基苯并三噻吩（BTT）和苯并三硒吩（BTS）。然后通过 Stille 偶联将二维甲锡烷基化 BTT 和 BTS 单体与 DPP 共聚单体聚合，得到两种新的供体-受体聚合物 PBTTDPP 和 PBTSDPP。由于硒的硫族效应，PBTSDPP 比相应的 PBTTDPP 表现出更高的 HOMO 能级和更多的红移吸收。通过 GIWAXS 测量对 PBTTDPP 和 PBTSDPP 的晶域进行了分析，揭示了主链主链的垂直 π-π 堆积和侧链叉指的层状堆积。Lc _）。我们发现层状堆积 ( L _l ) 和 π-π 堆积 ( L _π )的相关长度之间的比率，表示为 ( R _L )，在确定聚合物的边上/面上方向方面起着至关重要的作用。基材。PBTTDPP 的R _L较大，为 2.56，主要表现出正面取向，而 PBTSDPP 由于包含 Se，具有更强的 π-π 相互作用，导致R _L较小，为 1.36，更倾向于边缘取向。210 °C 热退火 10 分钟后，PBTSDPP 形成高阶晶域，迁移率从 0.04 cm ² V –1 增加到 0.17 cm 2 V ^–1s ^–1。尽管具有正面取向，但具有较高分子量的原始PBTTDPP由于有效的链内电荷传输和不同纳米域之间良好的连接性而表现出0.61 cm ² V ^–1 s ^{–1的最佳迁移率。}然而，PBTTDPP 的热退火导致 π-π 堆叠距离从 3.67 Å 减小到 3.41 Å，从而促进通过垂直于源极到漏极方向​​的面上 π 堆叠跳跃进行电荷传输。因此，退火后的 PBTTDPP 的迁移率降低至 0.18 cm ² V ^–1 s ^–1。这项工作表明，在聚合物主链中使用苯并三硫族酚可以微调分子间相互作用，控制晶体纳米域的方向，最终决定电荷传输特性。



"点击查看英文标题和摘要"