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Cp*Co(III) 介导的区域选择性 [4 + 2]-环化的理论研究
Heterocycles ( IF 0.8 ) Pub Date : 2023-07-11 , DOI: 10.3987/com-23-14872
Nan Lu , Chengxia Miao , Xiaozheng Lan

研究了Cp*Co(III) 催化的N-氯苯甲酰胺的区域选择性 [4 + 2]-环化机制。CoCp*(OAc) 2介导的邻位化通过乙酸辅助的 NH 和 C−H 去质子化提供五元中间体,该中间体通过给出七元钴环配位插入到烯烃中。CoCp*(I) 物质的还原消除和氧化加成得到六元环。CoCp*(III) 的回收由乙酸乙烯酯的一种 AcOH 辅助,其中 OAc 基团可作为一种配体进行裂解。两个OAc配体均由AcOH提供,具有难以断裂的COMe基团的乙烯基酮。乙酸酯辅助的互变异构产生异喹啉-1(2 H )-酮。3-乙酰基异喹啉-1(2H )-酮通过脱氢氧化得到。Cp*Co(III) 的促进作用在于大多数步骤的势垒降低,特别是 NH 和 C−H 去质子化。AcOH 在 Cl、N 的质子化中发挥作用,并作为用于回收 CoCp*(III) 的乙酸盐配体来源。这些结果得到了对特定 TS 的 FMO 和重要粘合、断裂的 MBO 值的 Multiwfn 分析的支持。



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更新日期:2023-07-11
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