DMS + O3 反应机理和动力学的 DFT 研究,Journal of Physical Organic Chemistry

当前位置： X-MOL 学术 › J. Phys. Org. Chem. › 论文详情

Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)

DMS + O3 反应机理和动力学的 DFT 研究
Journal of Physical Organic Chemistry ( IF 1.9 ) Pub Date : 2023-07-07 , DOI: 10.1002/poc.4558
Shuangjun Wang ₁ , Hui Zhao ₁ , Dong Chen ₁ , Chenggang Lu ₁ , Yizhen Tang ₁

Affiliation

臭氧与二甲硫醚 (DMS) 反应的势能面 (PES) 在 CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)//M06-2X/6-311++G 上计算(d,p) 理论水平。结果表明，在单线态PES上，加成-消除机制占主导地位，H-抽象机制竞争性较小。主要通道从添加臭氧和 DMS 开始，产生弱中间体 IM1，随后通过约 38.8 kJ/mol 的势垒分解为 DMSO 和¹ O _{2 。}在势垒为 64.0 kJ/mol 的情况下，通过 H 抽象机制形成 HO ₃ + CH ₃ SCH _{2占主导地位。}此外，DMSO + ¹ O ₂还可以进一步反应生成多种产品。取代机制位于三重态PES上，然而，由于势垒相当高，它可以忽略不计。此外，计算了200至1000 K范围内导致DMSO + ¹ O ₂和HO ₃ + CH ₃ SCH _{2的两个通道的速率常数。总速率常数为1.13 × 10}^-20 cm ³ ·molecule ^-1 ·s在 298 K 和 1 atm 时为^-1，与之前的实验数据非常吻合。总速率常数在整个温度范围内与温度呈正相关。

"点击查看英文标题和摘要"

更新日期：2023-07-07

点击分享查看原文

点击收藏

阅读更多本刊新发论文本刊介绍/投稿指南