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碘自由基催化
Accounts of Chemical Research ( IF 16.4 ) Pub Date : 2023-07-06 , DOI: 10.1021/acs.accounts.3c00231 Asim Maity 1 , Brandon L Frey 1 , David C Powers 1
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高价碘试剂在多种氧化转化中作为选择性化学氧化剂得到应用。这些试剂的效用通常归因于（1）参与选择性双电子氧化还原转化的倾向； (2) 在三中心、四电子 (3c-4e) 超价碘-配体 (I-X) 键处进行轻松的配体交换； (3)芳基碘化物的超离核性。单电子氧化还原和碘自由基化学在无机高价碘化学领域中已有先例——例如，在驱动染料敏化太阳能电池的碘化物-三碘化物对中。相比之下，有机高价碘化学历来以双电子 I(I)/I(III) 和 I(III)/I(V) 氧化还原电对为主，这是由介入的奇电子物种的内在不稳定性造成的。通过高价 I-X 键的还原活化产生的瞬时碘基自由基（即形式上的 I(II) 物质）最近作为高价碘化学中的潜在中间体而受到关注。重要的是，这些开壳中间体通常是通过化学计量的高价碘试剂的活化产生的，而碘基自由基在底物官能化和催化中的作用很大程度上是未知的。
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